2017年延安大学F28综合化学之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。
【答案】外消旋体可采取邻位交叉构象
因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，
而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。
内消旋体若采取邻位交叉构象
两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消
旋体一般采取对位交叉构象此时不存在分子内氢键。
2． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。
【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即
三个极限结构的贡献基本相同。
（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：
（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。 （3）是自由基，其共振结构如下：
（4）是化合物，其共振结构如下：
极限结构（i ）的共价键数最多，且没有电荷分离，因此最稳定，对共振杂化体的贡献最大。
3． 某卤代烃
用
乙醇处理得化合物B , B 与
反应后得到C ，C 再用
乙醇
溶液处理得D ，D 经臭氧化-还原水解得
【答案】由D 经臭氧化-
还原水解得
和乙二醛，试推测A 、B 、C 、D 的结构。
和乙二醛，可推知D 的结构为
：
；D 是用KOH-乙醇溶液处理得C 得到的，由此可推知C 的结构为
：C 是B 与
A （
反应后得到的，由此可推知B 的结构为：
B 是卤代烃
）用NaOH-乙醇处理得到的，由此可推知A 的 结构为：
4． 由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成。
【答案】在强碱作用下，丙二酸二乙酯与二溴丙烷反应生成
卤代后再与丙二酸二乙酯反应，
生成
产物。
5． 指出下列化合物哪些具有芳香性。
（A ）
（B ）三苯基环丙烯正离子
（G ）环辛四烯双负离子
（H ）环辛四烯 （I ）[10]轮烯 （J ）[18]轮烯 （K ）
后者经还原变成
经水解、脱羧即得目标
【答案】HUckel 规则：对于单烯共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面，且离域的兀电
子数是4n+2时，该化合物具有芳香性。具有芳香性的是：（A ）、（B ）、（F ）、（G ）、（J ）。
6． 化合物与作用生成化合物与湿作用加热后生成
经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物
烷，试推测A 的结构。
A 经两次【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物；热消去得D ，D 吸收2mol 氢后生成异戊烷，说明D 为异戊二烯，进一步反推即可确定A 的结构
吸收
氢后生成异戊
为
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