当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 由指定原料及必要的试剂合成下列化合物：

（1）由苯及不超过4个碳原子的化合物合成

（2）由 和不超过3个碳原子的化合物合成

（3）由环戊二烯和不超过3

个碳原子的化合物合成

（4）用不超过3个碳原子的化合物合成

【答案】

2． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性，得到环氧化物，反式稍占优势（反:顺=54:46）。另一方面，顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯（反:顺=87:13）, 试解释之。

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下：

整个平衡倾向于左边。因此反式与顺式产物的比例接近，

而反式物略多于顺式产物。其中

注：（t ）代表反式，（c ）代表顺式，（a ）代表直立键，（e ）代表平伏键。

顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下：

甲基阻止了环氧化的进行，使大大减小，（反式环氧烷87%）, （顺式环氧烷13%），因此优先生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯。

3． 有一化合物A 的化学式为与在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到一个酸B ，B 在红磷存在下，加入过量溴时，只生成一种一溴代产物C ，用

时，生成的化合物D 能使溴水褪色，D 用过量式。

【答案】A 与

生成黄色沉淀是甲基酮；A 分子式为扣除还余

排列为

的醇溶液处碳链异构排列有4种，

其产物酸与过量溴在红磷催化下只得一种一溴产物→

与

结合C 用醇溶液处理C 溶液处理生成乙酸和另一化合物经加热最后也转变成乙酸。试推导出A 至E 各化合物的结构式，并写出相关的反应

理得D ，可使溴水褪色为用的酸溶液处得乙酸和

4． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。

【答案】外消旋体可采取邻位交叉构象因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。

内消旋体若采取邻位交叉构象两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消

旋体一般采取对位交叉构象此时不存在分子内氢键。

5． 对一系列取代的环己酮和原菠酮，人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化铝锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向。试作出这一行为可能的解释。

【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关。三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在，而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在。因此作为还原剂，缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应。从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向。

6． 纯光学物质的一种合成法是从一个易得的光学纯物质开始，通过一系列立体专一反应来完成。试设计下列基于纯光学原料的一系列合成反应。