2018年齐齐哈尔大学化学与化学工程学院813高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1. (1)用等物质的量的乙二醇和甘油与等物质的量的对苯二甲酸缩聚,求凝胶点. 若投入75kg 对苯二甲酸,出水量应控制在多少以下才不会产生凝胶?(2)有一批尼龙-66盐,分析结果酸值为3.89(以
尼龙-66盐计),试求用此盐制成尼龙-66的
【答案】(1)该体系为等物质的量的体系,其平均官能度为:
则其凝胶点时的临界反应程度为
:
加入75kg 对苯二甲酸反应时,在凝胶点时出水量为:
(2
)对
该尼龙-66盐,
设
(己二胺)
解得当P=1时
,
2. 二元酸和二元醇的酯化反应在
是多少(要求用平衡时【答案】
在密闭体系中
关系及
所以过量分数为
:
时平衡常数K=4, 以等物质的量原料封管聚合,
则产品的
关系计算)?
3. 制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol 邻苯二甲酸酐、0.49mol
丙三羧酸
能否不产生凝胶而反应完全?
【答案】根据配方可知醇过量。反应完全。
4. 苯乙烯用过氧化苯甲酰为引发剂聚合时,
其链引发、链增长、链终止活化能分别为
试计算聚合温度由
质量的变化。如改为光引发聚合,其结果又如何?
【答案】根据
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所以无法不产生凝胶而
所以必须控制反应程度小于0.89才不会产生凝胶。
升至时,聚合反应速率和产物相对分子
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所以
的聚合速率约为
时的
倍。
根据无链转移时
所以为
时的相对分子质量约为
时的0.675倍。 反应速率
和平均聚合度\
的关系式中表观总活化能E 均提高到
可见,
聚合温度由
提高到
聚合速率和平均分子量皆为
时的1.36倍。
如改为光敏引发聚合,由于
相对分子质量变化情况与聚合速率变化情况相同。由
5. 300g
尼龙-66盐溶于300g 水中,加乙酸,
其聚合物相对分子质量如何?
【答案】尼龙-66盐乙酸
所以过量分数当P=1时相对分子质量为:
乙酸聚合后产物将有怎样的相对分子质量。如加入0.6g
6. 推导凝胶点公式,并计算丙三醇和邻苯二甲酸等物质的量反应时的
Pc 。
【答案】设体系中混合单体起始分子数为则凝胶点以前的官能团反应数为
则起始官能团数为
令t 时大分子总数为N ,
系数2代表1个分子有2个官能团反应成键。反应程
度p 为官能团参加反应部分的分数,或任一官能团的反应概率,可由到t 时参加反应的官能团数除以起始官能团数求得:
因为聚合度
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代人上式得凝胶
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点时,考虑为无穷大,
则凝胶点时的临界反应程度
对于
丙三醇和邻苯二甲酸
,
7. 试分析在自由基聚合反应中,温度对聚合速率及产物聚合度的影响。
【答案】
总聚合速率常数
与温度
所以,典型聚合反应总的活化能为
由于
因此升高温度将导致聚合速率升高。
综合活化能
为负值,表明温度升高,聚合度将降低。
8. 写出合成双酚A 型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式;欲使15009环氧树脂(环氧值为0.2),用乙二胺为固化剂进行固化,试计算固化剂的用量。
【答案】(1)合成双酚A 型环氧树脂预聚体反应式:
的关系遵循Arrhenius 方程:
(2)双酚A 型环氧树脂预聚体用乙二胺固化的固化反应方程式:
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