当前位置：问答库＞考研试题

一、计算题

1． 计算下列混合物的凝胶点。

（1

）邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为【答案】

表

（2

）邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为

2． 何谓平衡常数？用缩聚反应中官能团等活性理论的假定，以聚酯化反应为例，推导平衡常数K 和平均聚合度

：

的关系式。

【答案】在缩聚反应中，当正反应的速率与逆反应的速率相等时，缩聚反应达到平衡，平衡时生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数，该常数为平衡常数。用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示聚酯化反应：

推导平衡常数K

和平均聚合度

的关系式：

设

定义

式中

：

为起始时羟基和羧基官能团数目

，

n 为t 时刻羟基和羧基官能团数目

，

P

为平衡时反应程度；K 为平衡常数；

为平衡时小分子水的物质的量为平衡时小分子水的

摩尔分数。

3． 有两种相对分子质量均一的聚合物，相对分子质量分别为10000和100000, 试求以下情况下

混合物的

（2）

和

的质量分数相混。

（1）以等物质的量相混； 【答案】（1）等物质的量相混：

（2

）以

和

质量分数相混：

4． 向20kg 尼龙-66盐中加入120g 乙酸进行缩聚反应，当氨基反应程度为龙-66的相对分子质量。

【答案】

当P=1时

，

则所得尼龙-66的相对分子质量为

：

时，计算所得尼

5． 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按lmol 己内酰胺计，加有测得产物的端羧基为

【答案】

端氨基

水、乙酸，

从端基数据计算数均相对分子质量。

每个大分子链平均只含一个羧基，

所以

则

6． 什么是线型缩聚和体型缩聚？举例说明。与线型缩聚相比，体型缩聚有什么特点？

【答案】线型缩聚：参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向发展，得到线型聚合物，如二元酸与二元醇生成聚酯的反应。

体型缩聚：参加反应的单体至少有一种含有两个以上官能团，单体的平均官能度大于2, 在一定条件下能够生成具有空间三维交联结构聚合物的缩聚反应，如丙三醇与邻苯二甲酸酐的反应。

线型缩聚与体型缩聚的特点比较如下：

（1）体型缩聚中参加反应的单体至少有一种含有两个以上官能团，单体的平均官能度大于2; 而线型缩聚的单体是两官能度的。

（2）体型缩聚的凝胶点的预测非常重要，化学合成必须控制在凝胶点之前，之后的反应是在加工中完成的；而线型缩聚通常进行到很高的反应程度，以得到较高聚合度的聚合物。

（3）体型缩聚得到具有空间三维交联结构的不溶不熔的聚合物；而线型缩聚得到线形可溶可熔的聚合物。

7． 要生产数均相对分子质量为15000的尼龙

【答案】

当

时

，

所以

则原料用怎样的配比？

8． 邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油或季戊四醇缩聚，试求：

（1）平均官能度； （2）按

法求凝胶点；

（3）按统计法求凝胶点。