2017年浙江理工大学材料与纺织学院924高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
【答案】AB
2． —对单体的共聚时将得到（ ）。
A. 无规共聚物 B. 交替共聚物 C. 接枝共聚物 D. 嵌段共聚物 【答案】B
3． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合 B. 自由基聚合 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
4． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
5． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 非理想共聚 【答案】A
值的单体发生（ ）。
6． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
7． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解 B. 聚乙烯无规降解 C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚 【答案】BD
8． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
【答案】C
9． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯 B. 聚丙烯酸甲酯 C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺 【答案】AB
10．典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基
【答案】B
二、问答题
11．为什么甲基丙烯酸甲酯虽然存在烯丙基结构，但能自由基聚合？
【答案】甲基丙烯酸甲酯中双键与幾基相连，有共辗作用，使单体有较高的活性。
12．生产全同聚丙烯和顺丁橡胶时，可否采用本体聚合和以水为介质的乳液聚合方法？能否采用与以水作介质时的类似聚合方法？如果可能，需解决哪些实际问题？
【答案】原则上任何单体都可以用本体聚合方法实施，关键是如何解决聚合热的及时排散以，实际上它也是液相本体维持聚合温度恒定。丙烯在其沸点以上温度的聚合（已有中间实验装置）
聚合。丁二烯在挤出机中的聚合也属本体聚合，目前已有研宄报告发表。至于二者采用以水为介，所以只有找到对水稳定的引发剂体系质的乳液聚合，由于目前所用的引发剂都怕水（遇水分解）后才能实现。丁二烯在丁烷中用
引发剂聚合也可制取顺丁橡胶。此时聚合物不溶于溶
剂，以颗粒形式悬浮在溶剂中，可视为与水作分散介质类似的悬浮聚合，但聚合速度和相对分子质量的控制乃至聚合物颗粒的黏结问题均有待研宄克服。
13．判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
【答案】（1）不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
（2）（3）（4）、（5）
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。因为单体结构对称
均不能通过自由基聚合形成高相对分子质
二取代基造成较大空间阻碍。
量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。
（6）（7）（8
）
（9）
代基，空间阻碍大。
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，
能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是
二取代二取
生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。
基，甲基体积小，均有共轭效应。
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