2017年郑州大学材料科学与工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料；工程塑料
2． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类；有机过氧类
3． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
4． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
5． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚
6． 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物
7． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合
8． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）
9． 对
典型的催化剂而言，第一代典型的催化剂组成为_____，属_____相催化剂，而催化剂组成为_____，属_____相催化剂；第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均；非均；加入适量带有孤对电子的第三组
分
第 2 页，共 42 页 _____；近年发展较快的是_____。 【答案
】
负载在载体，如上，同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体，聚合时加入外电子给体；茂金属引发剂
10．体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类，属于前者的例子有_____和_____，属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物；结构预聚物；酚醛树脂；脲醛树脂；环氧树脂；聚氨酯
二、问答题
11．聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？
【答案】与低分子化合物相比，由于聚合物的相对分子质量高，结构和相对分子质量又有多分散性，因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征：
（1）若反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原有官能团往往和产物同在一个分子链中，
也就是说，分子链中官能团很难完全转化，因此这类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。
（2）若反应前后的聚合物的聚合度发生变化，则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。
（3）与低分子反应不同，聚合物化学反应的速率还受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团的影响。
（4）对均相的聚合物化学反应，反应常为扩散控制，溶剂起重要作用。对非均相则情况更为复杂。
12．无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？
【答案】无规共聚物：
聚合物中两单元
名称中前一单体为主单体，后一单体为第二单体。
交替共聚物：聚合物中两单元
次序。
接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链则由另一种单元组成，名称中前单体为主链，后单体为支链。
13．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如解释其原因。
【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应, 所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀
第 3 页，共 42 页 无规排列，而且连续的单元数不多。严格相间，名称中前后单体互换也可。 链段和链段，名称中前后单体代表链段嵌合嵌段共聚物：由几百到几千结构单元组成的为）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，
速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到
14．竞聚率的物理意义
【答案】
是单体均聚链増长反应速率常数与
性。
15．下列聚合物用何种试剂交联
（1）天然橡胶
（2）乙丙橡胶
（3）氯磺化聚乙烯
（4）聚二甲基桂氧烷
【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。
（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。
（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。
（4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。
16．写出强酸型聚苯乙烯离子交换树脂的合成和交换反应的反应式。用作离子交换反应和催化反应时有何差别？
【答案】合成原理：首先使苯乙烯和少量二乙烯基苯经悬浮聚合方法制得珠状苯
苯交联共聚物， 以其作母体经磺化反应使苯环上引入
反应如下：
基团，从而制得强酸性阳离子交换树脂。其合成基即出现自动加速现象。 均聚链増长反应速率常数与共聚链增长反应速率常数之比
是单体
共聚链増长反应速率常数之比表征两种单体的相对活
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