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一、填空题

1． 离子聚合包括_____、_____和_____三类。

【答案】阳离子聚合；阴离子聚合；配位阴离子聚合

2． 高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体；改进载体

3． 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。

【答案】快引发；慢増长；无终止；快引发；快增长；易转移；难终止

4． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

5． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚

6． 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小

7． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型

8． 工业生产上用_____引发丁二烯，在_____溶剂中进行阴离子聚合，可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂；己烷

9． 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚

10．聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构；二次结构；三次结构

二、问答题

11．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？

【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。

（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。

（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。

12．试推导用安息香方程。

【答案】以安息香为光敏剂，在光照下引发苯乙烯的聚合反应历程如下： 链引发

链增长

链终止

设

为入射光强

率

因为单体主要在增长反应中消耗，所以

链自由基消耗速率

在稳态下

所以

为摩尔吸收系数

为光敏剂浓度

为光引发效率，则链自由基生成速

为光敏剂，在光照下引发苯乙烯聚合的聚合反应的速率

13．什么叫聚合物的无规热降解？无规降解与聚合物的结构有何关系？举例说明容易发生无规降解的聚合物写出PE 无规降解的化学反应方程式。

【答案】（1）对于一般聚合物而言，其使用温度的最高极限为率很低（一般小于

（3）

，这种热降解称为无规降解。 ）

和

14．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的相对分子质量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的相对分子质量要比相应条件下本体聚合要高，试解释之。

【答案】加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子质量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子质量反而比本体聚合的高。

15．为改善体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些第三组分？如何确定这种第三组分的用量和加料顺序？

【答案】含烯等都是

的给电子体

聚氧化丙

体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降，

同时提高。

若欲使

完全转变为

应为

实际上，由于B :

还会

将有一部分活性中心被

降。

16．聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？

【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时，由于成对基团反应存在概率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应，因而不能

转化，只能达到有限的反应程度，会留下少量轻基。

，如超过可能发生

降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收

（2）凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解，如

无规降解的化学反应方程式如下：

等。

提高。后

两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和

第三组分的用量是根据B :同

问的反应确定的。

络合，故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。

根据如上反应，加料顺序宜取

络合，导致聚合速度下