● 摘要
本文采用了力学方法系统的计算研究了核磁共振谱与化合物结构的关系。所做主要工作和获得主要结论如下： （1）环磷肥胺类化合物分子力学参数的确定 运用分子力学 MMP2（85版）程序，以NMDO计算结果为参比，调试确定了五员双环膦酰胺类化合物的分子力学参数，并利用这套力学参数计算了11个六员环瞵酰胺类化合物的平衡几何构型，计算结果与X-ray衍射结果相一致。 （2）光学活性异构体31P NMR的结构效应 通过对非对映异构体（光学活性）五员双环瞵酰胺和α-氨基磷酸酯两大类化合物的磷原子范德华相互作用能(EVDW.P)和31P谱化学位移的分析，结果表明： （a）每一个非对映异构体的EVDW.P和EVDW.P间存在着一定的线性关系。 （b）非对应异构体间，EVDW.P仍是影响σ31P变化的主要因素，即EVDW.P大的异构体，σ31P在低场，相反亦然。这一结果对进一步发展利用非对应异构体中某核的化学位移的实验测定结合分子力学计算该核的局部范德华相互作用能建立一种简便确定非对应异构体中未知不对称中心的绝对构型的新方法，具有重要的理论意义和实用价值。 （3）17O,33S NMR化学位移的结构效应 通过对环磷酸酯和环亚磷酸酯类化合物空间能量的分子力学计算，观察到σ17O,的变化不仅仅受EVDW.O的影响，而且决定于氧原子的局部偶极相互作用能(EDIP.O).在上述两类化合物中，环外氧原子的σ-压缩效应极为明显，这主要是由于该氧原子的EVDW.O在起决定作用的缘故。同时经对二烷基砜类化合物空间能量的计算，首次获得σ33S和EVDW.S之间良好的线性关系。