2017年郑州大学联合培养单位周口师范学院660大学化学之有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1. 将下列转化用于多步骤合成中,芳香取代反应是关键一步。试提出全部合成所需的反应步骤。
【答案】
2. 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学。
【答案】
从上面几个反应可以看出,硼氢化钠体积较小,它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻,得到较稳定的平伏键的醇为主要产物。但在(d )中,由于3位上有直立键的取代,氢负离子对直立键的进攻有较大的影响,因此主要产物是直立键的醇。
3. 把醇的构型翻转的一个方法以胆固醇作为底物来示范:
写出关键一步的机理细节,从胆固醇转变为翻转的甲酸酯。 【答案】其关键一步的机理如下:
4. 完成下列转化
【答案】
5. (a )试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如
戈酮的烯醇式用I 先处理,再与
苯甲醛反应,得J 的立体异构物,Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。
(b )试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么?还有别的产物可能生成吗?