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一、填空题

1．

_____。

【答案】【解析】硝基氯苯，

二硝基苯胺经亚硝酸氧化后变成重氮盐，后者与

发生取代反应生成

二

由于二硝基的吸电子作用使得其中的氯原子易与甲醇钠发生取代反应，生成醚。

2． 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序：_____。

【答案】吸收频率升高，的波数高；

的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响，

二硝基苯甲

【解析】

竣酸衍生物中的

所以羰基峰向 长波方向移动，

的

效应使红外

效应使红外吸收频率降低。羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似；

表现出的吸电子效应大于0的，所以酰氯中的羰基比酯中的羰基吸收峰的所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动；C 中还有一个碳碳双键与羰基

共轭，使羰基的吸收峰进一步向低波数移动。

3．

【答案】

_____

_____

_____。

【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。

4．

_____。

【答案】

【解析】活泼亚甲基在强碱作用下形成碳负离子，再与一溴丙烷发生烷基化反应，经水解、脱羧后生成产物。

5． 比较下列含氮杂环化合物的碱性，并由强到弱排列_____。

【答案】

【解析】（A ）中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键，故可与酸作用，显碱性，其碱性比脂肪胺弱，但比芳香胺强；（C ）中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键，显碱性；而（B ）中氮上的孤对电子参与环内大π键，故碱性较弱。

6． 比较下列化合物酸性，按由强到弱排列_____并简要说明理由。

【答案】

【解析】苯环上连有吸电子基团时，羧基酸性增强，连有给电子基团时，羧基酸性减弱。甲氧基处于羧基对位时，既有吸电子的诱导效应为给电子作用，所以酸

性比苯甲酸小。而甲氧基处于羧基间位时，由于共轭效应受到阻碍，只表现出吸电子的诱导效应，所以酸性大于苯甲酸。

又有给电子的共轭效应

且

整体

二、简答题

7． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围。第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高。某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物。讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素。

【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下：

从反应历程可以看出，在最后一步亲核取代的过程中，氯离子从烷氧基的背面进攻，发生了取代反应，得到卤代烃。因此影响此反应的因素主要是空间位阻。醇1和2作为烯丙基取代的伯

醇和位无别的取代基的仲醇，进行取代的空间位阻不大，反应发生在紧密离子对阶段，主要得到未重排的产物。但醇3是烯丙基取代的叔醇，醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇，对卤离子的进攻有较大的位阻，

因此反应发生在溶剂分割的离子对阶段，有较大比例的重排及消除产物。

8． 在植物中提取到的D —（一）一麻黄素在程。

【答案】

麻黄素有强心、舒张支气管、治气管炎哮喘和增加血压的作用，溶液中加热微沸60h , 部分转化为药效仅为其1/5的

假麻

请写出转化过

黄素，已知D —（一）一麻黄素的学名为

它们的结构差别仅仅在于连有羟基的手性碳构型不同，因此可以通过碳正离子中同体转变构型，转变过程如下：