2017年青岛大学化学科学与工程学院(环境科学与工程学院)832高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链
2. 理想共聚
键的插入反应,所以又常称插入聚合
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
3. 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
4. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
5. 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
6. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
7. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
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为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
8. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
9. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
10.单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
二、问答题
11.由二元共聚物组成微分方程式式。
【答案】共聚物组成微分方程
恒比共聚点(A )处有
意味着
方程式两边除以
上式变为
12.何谓相对分子质量的多分散性?如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因。
【答案】(1)聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。
(2)多分散性的表示:
相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。这一比值称为多分
散指数,其符号为HI 。即
.
分子量均一的聚合物其HI 为1。HI 越大则聚合物相对分子质
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推导计算恒比共聚点的方程
量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示。以相对分子质
量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线。相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
(3)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因主要由聚合物形成过程的统计特性所决定。
13.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。选择其常用的相 对分子质量,计算聚合度。根据这6种聚合物的结构和聚合度,试认识塑料、纤维和橡胶的差别。
【答案】
表
14.推导二元共聚物组成微分方程的基本假设与推导自由基均聚动力学方程的基本假设有何异同?
【答案】总的来说,同样是作了等活性、无副反应、长链和稳态假设。稳态假设在二元共聚物组成微分方程推导时包括两个方面:
①链终止速率与链引发速率相等,这与均聚合时一样。 ②两种自由基之间的互变速率也相等,这与均聚合时不同。
长链假设与均聚有所不同,按照长链假设得到的最终重要结论是:共聚物组成只与四个链增长反应有关,而与链引发反应和链终止反应无关。
15.试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物:
【答案】(1)自由基聚合:丁二烯聚合时,以偶合方式终止,因此分子链两端都有引发剂残基。所用引发剂带有羟端基或竣端基就可得这两种遥爪聚合物。
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