2017年齐齐哈尔大学化学与化学工程学院813高分子化学考研题库
● 摘要
一、计算题
1. 苯乙烯
与丁二烯
在
下进行自由基乳液共聚合时
已知:苯乙烯(1)计算共
和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为聚链增长反应速率常数做共聚反应的
【答案】(1)因为
所以共聚链增长速率常数为
(2)同一链自由基与不同单体反应的链增长速率常数,可以比较单体的相对活
性
说明丁二烯单体的活性比苯乙烯单体的活性较大。同一单体与不同
链自由基反应的链增长速率常数,可以比较链自由基的活性乙烯链自由基
(3
)
将计算结果列于表中。
表
曲线如图所示。
的活性大于丁二烯链自由基
的活性。
表明苯
(2)比较两种单体的相对活性和两种链自由基的反应活性。(3)
共聚曲线。(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?
两种单体共聚属非理想非恒比共聚体系根据
图曲线
(4)欲得组成均匀的共聚物,可按共聚物组成要求计算单体投料比,且在反应过程中不断补加活泼单体丁二烯,以傈持原料配比基本恒定。
2. 计算并绘出等物质量的己二酸己二胺在反应程度为0.99和0.995时的聚合度分布曲线,并比较两者相对分子质量分布的的宽度。
【答案】已知
聚合度为x 的聚合物的重均分布函数是
P=0.99时
表
1
根据Flory 分布函数,聚合度为x 的聚合物的数均分布函数是
P=0.995时
表
2
反应程度高的,其相对分子质量分布要宽些,见图1和图2。
图1
图2
3. 由lmol 己二胺和lmol 己二酸合成尼龙-66, 要加人多少乙酸才能在反应程度为均相对分子质量为10000的聚合物?
【答案】聚酰胺的聚合度为:
解得
4. 苯乙烯
由
和甲基丙烯酸甲酯
解得
时获得数
进行自由基共聚,以30%的收率取出共聚物,同时定量
表
1
测定未反应单体浓度。试用积分法求
【答案】根据积分公式计算
式中为加入单体浓度为未反应的单体浓度
设不同的P 值,代入(1)式求r 2, 再代入(2)式求r 1, 从而得出一组r 1与r 2。每组设3〜4个P 值,求出3〜4组一最佳点,
即得对应的
值,作图得一直线。由三组单体浓度可得三条直线,在其相交区域内取