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一、计算题

1． 2mol 己二酸和2mol 己二胺进行缩聚，已知聚合一解聚平衡常数为400, 则不脱水时聚合度最高可以达到多少？欲使聚合度达到1000, 则体系中的水应该脱除到什么程度？

【答案】不脱水时，当

时，由

2． 何谓平衡常数？用缩聚反应中官能团等活性理论的假定，以聚酯化反应为例，推导平衡常数K 和平均聚合度

：

的关系式。

【答案】在缩聚反应中，当正反应的速率与逆反应的速率相等时，缩聚反应达到平衡，平衡时生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数，该常数为平衡常数。用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示聚酯化反应：

推导平衡常数K 和平均聚合度

的关系式：

设

定义

式中：摩尔分数。

为起始时羟基和羧基官能团数目，

n 为t 时刻羟基和羧基官能团数目，

P

为平衡时反应程度；K 为平衡常数；为平衡时小分子水的物质的量为平衡时小分子水的

3． 如果等质量的聚合物A 和聚合物B 混合，计算混合的

聚合物A

:聚合物B :【答案】

和

4． 等摩尔二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡参数为200, 在密闭体系内反应，不除去副产物水，问反应程度和聚合度能达到多少？如羧基的起始浓度为体系内，须将

降低到怎样的程度。

此时有

，

所以在非密闭体系内，需将水的浓度降低到0.0lmol/L

5． 用过氧化二苯甲酰（BPO ）作引发剂如下：

C （偶合终止系数）甲基丙烯酸甲酯的密度为

【答案】

要使聚合度达到200, 则在非密闭

【答案】（1）在密闭体系中，平衡常数解得反应程度（2）要使

平均聚合度必须采用敞开体系中，且

研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。其动力学数据

（歧化终止系数）

计算聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）的平均聚合度

6． 苯乙烯

与丁二烯

在

下进行自由基乳液共聚合时

已知：苯乙烯（1）计算共

和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为聚链增长反应速率常数做共聚反应的

【答案】（1）因为

所以共聚链增长速率常数为

（2）比较两种单体的相对活性和两种链自由基的反应活性。（3）

共聚曲线。（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？

（2）同一链自由基与不同单体反应的链增长速率常数，可以比较单体的相对活

性

说明丁二烯单体的活性比苯乙烯单体的活性较大。同一单体与不同

链自由基反应的链增长速率常数，可以比较链自由基的活性乙烯链自由基

（3

）

将计算结果列于表中。

表

曲线如图所示。

的活性大于丁二烯链自由基

的活性。

表明苯

两种单体共聚属非理想非恒比共聚体系根据