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2017年合肥工业大学科研机构和宣城校区845有机化学(二)考研强化模拟题

  摘要

一、简答题

1. (a )氣化氛分别加于顺-1-苯基-1,3-丁二稀(A ),反-1-苯基-1, 3-丁二烯(B )和1-苯基-1,2-丁二烯(C )的相对速度为碳二酮,试对高选择性作出解释。

【答案】

产物都是反-3-氯-1-苯基-1-丁烯,试讨论这一现象。

(b )用硫酸汞和硫酸在甲醇中水化5-十一炔-2-酮是方位选择性的,得85%产率的2, 5-十一

每一个反应都经历了碳正离子中间体,但几个碳正离子以B t 最稳定。A t 和C t 异构化为与氯反应得同一产物:反-3-氯-1-苯基-1-丁烯。从反应的历程来看,形成碳正离子中间体是决定速度的一步,样的速度比

形成碳正离子的活化能分别为分别为

因此有这

羰基参与了汞离子与炔的亲电加成,形成了一个与汞相连的烯基半缩酮。半缩酮水解,得2, 5-十一碳二酮。

2. 在胆固醇的总体合成中,化合物A 和B

是关键中间体。指出它们合理的合成步骤。

【答案】

3. 利用迈克尔反应制取下列化合物,试列出原料和合适的反应条件。

(A )

(C )【答案】 (a )

N

(b )

(c )

(d )

4. 完成下列反应式:

【答案】

5. 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象。

【答案】体积大的取代基位于e 键的构象最稳定。故化合物的最稳定构象为

6. 写出下列取代反应的产物(导入一个取代基):