2018年云南省培养单位西双版纳热带植物园820有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 把醇的构型翻转的一个方法以胆固醇作为底物来示范:
写出关键一步的机理细节, 从胆固醇转变为翻转的甲酸酯. 【答案】其关键一步的机理如下:
2． 比较下来化合物的酸性强弱:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】酚羟基具有酸性, 当苯环上连有吸电子基团时, 酸性增强, 吸电子基团越多, 酸性越强. 给电子基团, 使酸性减弱, 给电子能力越强, 酸性越弱. 硝基是强的吸电子基团, 甲基是弱地给电子基团, 甲氧基是强的给电子基团. 酸性由大到小的顺序是:(3) ＞(4) ＞(6) ＞(2) ＞(1) ＞(5).
3． 下列各组化合物哪些是相同的, 哪些是对映体, 哪些是非对映体, 哪些是内消旋体.
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】(1)两个分子都只有一个手性碳, 且均为R-构型, 因此为相同化合物. (2)两个分子都只有一个手性碳, 且均为S-构型, 因此为相同化合物. (3)两个均为内消旋化合物, 组成相同, 为相同化合物. (4)前者为R-构型, 后者为S-构型, 二者为对映体. (5)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体. (6)将其转换为Fischer 投影式:
二者互为镜像关系, 为对映体.
4．
分子式为
的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色
, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推
沉淀.A
在汞盐催化下与水作用得到
测过程.
【答案】
分子式为
, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的
二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:
5． 利用反应机理解释下列实验事实.
(1)
(2)
【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:
(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:
6． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之.
【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:
整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中