2018年北京化工大学生命科学与技术学院671药学综合二之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应, 而噻吩及吡咯则不能?
【答案】五元杂环的芳香性大小是:苯>噻吩>吡咯 >呋喃. 由于杂原子的电负性不同, 呋喃分子中氧原子的电负性(
) 较大
, 电子共轭减弱, 而显现出
共轭二烯的性质, 易发生双烯合成反应, 而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小(
分别为和3) , 芳香性较强, 是闭合共轭体系, 难显现共轭二烯的性质, 不能发生双烯合成反应.
2． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释
.
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.
若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.
3． 把2, 6-二叔丁基苯酚用溴的乙酸溶液处理, 生成一种晶体产物A , 熔点69°C 〜71°C , 它同4-溴-2, 6-二叔丁基苯酚B 是异构体关系. 所得产物A
在红外光谱
【答案】A 的结构和反应过程如下:
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和处和紫外光谱252nm
处(e=13400)有特征峰. 在含水乙酸溶液中放置后, A 转化为B , 试问A 的结构是什么？
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4． 指出下列化合物哪些具有芳香性
.
(A)(C)
(B)三苯基环丙烯正离子
(D)
(E)
(F)
(G)环辛四烯双负离子
(H)环辛四烯 (I)[10]轮烯(J)[18]轮烯 (K)
Hiickel 规则:对于单烯共轭多烯分子, 当成环原子都处在同一平面, 且离域的兀电子数【答案】
是4n+2时, 该化合物具有芳香性. 具有芳香性的是:(A)、(B)、(F)、(G)、(J).
5． 写出化合物(2E
, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式
.
【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键. 根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同
. 现说明如下:
(1)写出化合物2-
氯-4-溴-2-戊烯的构造式:
(2)确定围绕手性碳原子(C4) 的四个原子或基团的优先次序为:
放在后面, 其他三个原子或基团由大到小排列, 以满足S 构型的条件.
(3)将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型.
(4)按照书写Fischer 投影式的要求画出(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式.
；将H
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6． 化合物A ,
分子式为, 与2倍量溴化乙烯基镁反应, 产物为一混合物, 含有B 和C , 不能
用简单蒸馏分开, 此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在0°C 处理, 产物用简单蒸馏可分得沸点较低的未起反应的C , 和高沸点馏分D 和E 的混合物, 后者无法用简单蒸馏分开, 此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F. 母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半, E 的分子式
为峰) ,
, IR 数据
为(1H, 双峰) ,
(1H, 双峰) ,
(3H, 三重峰)
,
(6H, 多重
(1H, 多重峰). 试根据所给数据及E 的结
构, 推断A 、B 、C 、D 、F 的结构, 并对C 的光谱数据进行归属
.
【答案】
C 的光谱数据分析
:上C 一H 吸收峰
.
数据归属:
为羰基吸收峰
, 为碳碳双键吸收峰
, 为双键碳
7． 写出下列化合物的共价键(用短线表示) 并推出它们的方向.
(1)
氯仿(2)
硫化氢(3)
甲胺(4)
甲硼烷(5)
二氯甲烷(6)
乙烷【答案】
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