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2017年安徽理工大学材料工程809材料科学基础[专业硕士]考研仿真模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

2. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

3. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

4. 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链

5. 环氧值

键的插入反应,所以又常称插入聚合

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

6. 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

7. 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

8. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

9. 通用塑料

【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。

10.结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

二、问答题

11.无规降解和连锁降解有什么不同?缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类?

【答案】两种降解反应的特点比较如下:

12.利用大分子反应合成下列产物:

【答案】(1)先制备

在大分子链上形成活性点,再引发苯乙烯聚合。

(2)先合成聚丁二烯的大分子引发剂,再引发苯乙烯聚合。

(3)可用接枝的方法合成,先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶;再以其为种子,将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物,作为外层的胶乳;最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合,凝聚,干燥得树脂。

13.确定某单体聚合是否具备活性聚合特征,需用哪些实验方法和数据?

【答案】(1)用

测定聚合物端基是否存在引发剂残基;

(2)用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长;或是在第一种单体完全转化后,再加入第二种单体,观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物;

(3)用凝胶渗透色谱(GPC )测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长;所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。

14.何谓聚合物的序列结构?写出聚氯乙烯可能的序列结构。

【答案】聚合物序列结构是指聚合物分子链中结构单元的键接顺序。聚氯乙烯可能的序列结

构有

15.当苯乙烯、甲醛等进行离子型聚合反应完成后,如果再向聚合釜中加入新鲜单体,聚合反应可继续进行,而在氯乙烯自由基悬浮聚合中,当反应完成后同样加入新鲜单体氯乙氯乙烯,是否也能继续进行聚合呢?为什么?

【答案】离子型聚合不终止或难终止,加入新鲜单体时,聚合反应可继续进行。但氯乙烯自,再加入新鲜单体也不会聚合。 由基聚合一旦结束,链自由基就已终止(主要是链转移终止)

三、计算题

16.苯乙烯在60°C 以过氧化二特丁基为引发剂,苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度

引发剂浓

已知

苯的密度为

【答案】

苯乙烯-苯体系为理想溶液,即

苯乙烯60°C时,动力学链终止完全是偶合终止

偶合终止所占的比例为

转移终止所占的比例为

时,引发和聚合的初速分别

在上述聚合反应中链终止的主要方式

苯乙烯的密度为

是什么?试根据计算判断低转化率下,真正终止和链转移终止的比例。

设苯乙烯一苯体系为理想溶液。