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一、名词解释

1． 理想共聚

【答案】理想共聚是指

的共聚反应，分为两种情况：

是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论

原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；

或

应的倾向完全相同。

2． 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

3． 序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

，顺时针排列）

是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作

将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团

排列，

假定观察者位于的对面，若

汽车方向盘，在方向盘的连杆上，其他三个原子团这一构型就用表示；若记法。

4． 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

5． 向溶剂转移常数数的比值：

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反

呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

【答案】

向溶剂转移常数

6． 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结

构酷似缩聚物。

7． 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

8． 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。

9． 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。

10．高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.

）的配位

络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

二、问答题

11．有些聚合物老化后龟裂变黏，有些则变硬发脆，这是为什么？

【答案】聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏。聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。

12．自由基聚合中由于单体转化率的提高产生凝胶化现象。体型缩聚中由于反应程度的不断升高也伴随着凝胶化现象的出现。试解释该现象出现的原因。

【答案】自由基聚合中随着转化率的提高，体系的粘度升高，链自由基相互缠结，链自由基的扩散、链段重排受到了抑制，自由基所在的活性链端基难以相互靠近甚至被包埋，双基终止困难，使链终止速率常数下降，自由基寿命延长。体系粘度变化对链自由基的平移扩散和链段重排影响较大，但对单体小分子的扩散运动几乎没有影响，链增长速率常数变化较小，综合速率常数升高，因而聚合速率提高。体型缩聚中的凝胶化现象是由于聚合过程中生成了交联网状结构的凝胶状体型大分子，使体系的粘度增加。

13．何谓聚合物的序列结构？写出聚氯乙烯可能的序列结构。

【答案】聚合物序列结构是指聚合物分子链中结构单元的键接顺序。聚氯乙烯可能的序列结

构有

14．由适当方法台成下列聚合物，并注明聚合反应类型。

【答案】

15．请写出苯乙烯以

为引发剂的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入醇、酸和水等质

子给予体发生链转移反应而终止的有关化学反应方程式。

【答案】（1）链引发反应：

（2）链增长反应：

（3）链转移反应：