当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围. 第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高. 某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物. 讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素

.

【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下:

从反应历程可以看出, 在最后一步亲核取代的过程中, 氯离子从烷氧基的背面进攻, 发生了S N 2取代反应, 得到卤代烃. 因此影响此反应的因素主要是空间位阻. 醇1和2作为烯丙基取代的伯

醇和位无别的取代基的仲醇, 进行取代的空间位阻不大, 反应发生在紧密离子对阶段, 主要得到未重排的产物. 但醇3是烯丙基取代的叔醇, 醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇, 对卤离子的进攻有较大的位阻,

因此反应发生在溶剂分割的离子

2． 推测下列反应的反应机理

.

对阶段, 有较大比例的重排及消除产物.

【答案】反应机理如下:

3． 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应, 例如可与重氮盐偶合, 试写出反应式.

【答案】

4．

分子式为

的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色

, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推

沉淀.A

在汞盐催化下与水作用得到测过程.

【答案】

分子式为

, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的

二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:

5． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间, 得B 和其他异构体的混合物. 解释产物生成的原因

.

【答案】

6．

丙烷

的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.

【答案】丙烷的分子中各原子的分布:

7． 粗略绘出下列各化合物的共振图谱, 并指出每组峰的偶合情形和S 值的大致位置.

⑴CH 3CHCI 2 (2)CH3CH 2CHO (3)CICH2COOH (4)(CH3) 2CCICH 2Cl (5)HCOOCH2CH 3 (6)C6H5C(CH3)3 (7)C6H 5CH 2OCH 3

(8) 【答案】

(l)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6) 苯环上氢的峰形不清楚

(7) 苯环上氩的峰形不淸楚

(8)

8． 按酸性由强到弱排列顺序:

【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱

;

一Br 都属于吸电子基团,

但

的吸电子作用大于一Br ,