2018年西北工业大学理学院855高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1．
苯乙烯以硫酸为引发剂在惰性溶剂中聚合。已知链增长速率常数速率常数志
为
向单体链转移的速率常数
计算聚合初期形成的聚苯乙烯的聚合度。
【答案】在惰性溶剂中，认为无溶剂转移。
2． 合成尼龙-66时，464kg 尼龙-66盐加入lkg 乙酸，最终所得尼龙-66的这种情况的可能原因。
【答案】
设己二胺
尼龙-66
盐物质的量乙酸所以过量分数因为
解得
和己二酸
为等物质的量配比。
试解释造成自发链终止
反应体系中的单体浓度
3． 据报道一定浓度的氨基庚酸在间一甲酚溶液中经缩聚生成聚酰胺的反应为二级反应。其反应速率常数如下：
表
（1）写出单体缩聚成相对分子质量为（2）计算该反应的活化能； （3）欲得数均分子量为
的聚酰胺，其反应程度需多大？欲得重均分子量为
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的聚酰胺的化学平衡方程式；
的聚酰胺，反应程度又需多大？
【答案】
⑴（2
）已知
根据
得（3）根
据
的聚酰胺
，
4． 缩聚反应如何分类？
【答案】（1）按反应热力学分为平衡缩聚和不平衡缩聚。 （2）按生成聚合物的结构分为线型缩聚和体型缩聚。 （3）按参加反应的单体种类分为均缩聚、混缩聚和共缩聚。
（4）按反应中形成的键分为聚酯化反应、聚酰胺化反应和聚醚化反应等。
5． 逐步聚合反应主要有哪两种类型？各举一个实例说明。
【答案】逐步聚合反应主要有缩聚反应和逐步加成聚合反应。
缩聚：带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应，即缩掉小分子而进行的聚合。聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、有机硅树脂、醇酸树脂等都是重要的缩聚物。聚酰亚胺、梯形聚合物等耐高温聚合物也由缩聚而成。蛋白质、淀粉、纤维素、糊精、核酸等天然生物高分子也是通过缩聚反应合成。硅酸盐玻璃和聚磷酸盐可以看作无机缩聚物。
逐步加成聚合：单体分子通过反复加成，使分子间形成共价键，逐步生成高相对分子质量聚合物的过程，其聚合物形成的同时没有小分子析出，如聚氨酯的合成。
缩聚反应如己内酰胺制备尼龙-6的反应；逐步加成聚合反应如甲苯二异氰酸酯与多元醇合成聚氨酯的反应。
6． 已知过氧化二苯甲酰在试求
（1）算）。
【答案】⑴
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以及
合成
的聚酰胺
，
计算得到，
合成
的半衰期为48h ，甲基丙烯酸甲酯在的
过氧化苯甲酰，
如果起始投料量为每100mL 溶液（溶剂为惰性）中含20g 甲基丙烯酸甲酯和
单体转化为聚合物需多少时间？
歧化终止
（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度偶合终止按1计
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单体转化相当于每升起始反应的单体为
所需时间
（2
）
如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献
，则
7． 以
为原料合成聚酯树脂，若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时系
是多少？
所以
8．
环氧树脂预聚体用官能团等物质的乙二胺固化，试分别用算固化反应的凝胶点用下面方法计算
（
2）用
Flory 统计公式计算
9
等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化聚合．，试证明p 从0.98到0.99所需时间与从开始至所需时间相等。
【答案】外加酸催化时二元酸和二元醇反应得：当当
时，时，
所需反应时间所需反应时间
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统的pH
为2。反应至某一时间后pH
变为4。问此时反应程度P
是多少？产物的
【答案】因为羧酸的离解度
方程和Flory
统计公式计
。用等物质量时，两者分子比为
>乙二胺的官能度.
【答案】已知环氧树脂官能度（1）用Carothers
法计算
为起始物质的量，
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