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一、填空题

1． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

2． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

3． Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂，引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

和

组成的催化体系，而Natta

催化剂是由

和

组

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂，Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。

成的催化体系，均用于引发配位聚合反应。

4．

引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。

【答案】主引发剂；共引发剂

5． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】

型；烯丙基型；烷基锂型

6． 聚合物的化学反应根据_____的变化，可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度；不变；增大；减少

7． 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚；逐步加成聚合

8． 工业生产上用_____引发丁二烯，在_____溶剂中进行阴离子聚合，可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂；己烷

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碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂

是由_____和_____组成的催化体系，而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系，均用于

9． Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂，Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

10．含硅的环状化合物有_____和_____。

【

答

案

】

二、问答题

11．高分子链的形状有几种？它们的物理、化学性质有何不同？

【答案】（1）高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种，其次还有星形、梳形、梯形等（它们可视为支链形或体形的特例）。

（2）物理、化学性质的不同：

直线形和支链形高分子靠范德华力（无定形或结晶）聚集在一起，分子间力较弱。宏观物理性质表现为密度小、强度低。聚合物具有热塑性，加热可熔化，在溶剂中可溶解。其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大，故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低，而溶解性能更好，其中对结晶度的影响最为显著。

网状体形高分子分子链间形成化学键，其硬度、力学强度大为提高。其中交联程度低的具有軔性和弹性，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的，加热不软化，在溶剂中不溶解。

12．用反应方程式表示聚丙烯在自然界中由于氧的作用而降解。

【答案】

聚丙烯

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聚丙烯分子在光或热的作用下先发生叔碳原子上氢原子脱落形成大分子自由基，见（1）式。该自由基与氧作用生成大分子过氧自由基，并进攻另一聚丙烯大分子，又产生另一大分子自由基和大分子过氧化氢物，如（2）式。这一步又称氧化链的传递。

所得大分子过氧化氢物断裂产生同时发生分子主链断裂，并生成另一大分子自由基，见（3）式。这样越来越多的聚丙烯分子受到进攻，从而使越来越多的聚丙烯发生主链断裂。这种氧化降解反应具有链式反应的性质。

13．聚合物化学反应有哪两种基本类型？

【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。

（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。

（2）相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。

14．竞聚率

的物理意义

均聚链増长反应速率常数与

共聚链增长反应速率常数之比

是单体

共聚链増长反应速率常数之比

表征两种单体的相对活

【答案】

是单体

均聚链増长反应速率常数与

性。

15．判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？并说明理由。

（1）醋酸乙烯酯

（2）丙烯酸甲酯

（3）苯乙烯

（4）甲基丙烯腈（5）苯乙烯

和丙烯腈和偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯

和

甲基苯乙烯和马来酸酐

或

二单体对较容易形成交替共聚物。

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【答案】

根据交替共聚的条件