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一、简答题

1． 利用反应机理解释下列实验事实.

(1)

(2)

【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:

(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:

2． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释

.

【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.

若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络

合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.

3． 氨(NH3)的, 丙酮(CH3COCH3)的

, 下列可逆平衡往哪个方向为优先？

【答案】

根据它们的, 可逆平衡向右

.

4． 试述如何从指定的原料出发, 制备能经热解碎裂的活性质体的底物.

(a)

(b)

【答案】

(a)

作为

和

的前体.

作为

前体.

(b)

5． 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.

(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷 【答案】(1)、(2)和(3)均是沸点依次降低. 因为当碳原子数相同时, 支链越多分子之间作用力越弱, 所以沸点越低.

6． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内

反应:

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7． 下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的:氧消失后计算起的. 这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？

【答案】从实验的数据是亲电的.

可见反应是亲电的, 从反应历程可见, 第一步烯与臭氧的加成

,

, 苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级, 反应是在臭

反应级数各为一级. 第一步体现出这种动力学的结果. 可见第一步是速度决定步骤.

, 说明反应可自发进行.

8． 写出下列化合物最稳定的构象式:

(1)异丙基环己烷 (2)1, 3-二甲基环己烷 (3)1-甲基-4-叔丁基环己烷

【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象. 对于一取代环己烷分子, 一般是取代基处于平伏键(e键）的构象最稳定. 对于多取代环己烷分子, 通常是取代基(尤其是较大的取代基）处于e 键的越多越稳定.

二、结构推导题

9． 一芳香化合物A 的分子式C 7H 8O 为A 与Na 不反应, 与氢碘酸反应生成两个化合物B 和C , B B 、能溶于NaOH 溶液并与FeCl 3溶液显色.C 与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银沉淀. 试推断A 、C 的结构式.

【答案】化合物A 为芳香化合物且分子式为C 7H 8C 由此有推断A 中除了一个苯环外还有一个甲基和一个氧原子.A 与Na 不反应, 可排除其为酚的可能, 所以A

只能是醚或醇. 又A 与氢碘酸反应生成两个化合物

B 和C , B 能溶于NaOH 溶液并与FeCl 3溶液显色, C 与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银沉淀. 所以A 只能是苯甲醚.A 、B 、C 的结构式为:

A :

B : C :CH 3I