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一、填空题

1． 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物

2． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关；提高聚合度

3． 以n-BuLi 为引发剂，

制备丙烯酸酯

聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯 4．

已知

【答案】

5． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱

6． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

7． 单体的相对活性习惯上_____

判定。链自由基的相对活性用

大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____

【答案】

用竞聚率倒数有考虑位阻效应

判定。在用

值判断共聚行

为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差

方程的主要不足是_____。

共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没

的

大于_____的

两单体的活性是_____大于_____; 两

单体分别均聚，_____的

苯乙烯

嵌段共聚物，其加料顺序为先

8． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。

【答案】

9． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发；快増长；速终止

10．按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征，可将逐步聚合分为_____和_____两大类。

【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚；平衡缩聚（可逆缩聚）；不平衡缩聚（不可逆缩聚）

二、问答题

11．什么是扩链反应？什么是大单体？什么是遥爪预聚物？

【答案】扩链反应是指以适当的方法，将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对分子质量成倍或几十倍地提高，这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物，然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子，则可发生交联反应，形成网状分子。

端基带有一个可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为遥爪预聚物。

12．悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂？

【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂；乳液聚合使用的是水溶性引发剂。

13．氯乙烯自由基聚合时，

聚氯乙烯的相对分子质量（或平均聚合度基本无关而仅决定聚合温度？

【答案】氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大，以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率，成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。

根据平均聚合度的定义，有

因为

所以

式中

速率

为聚合速率

为向单体转移常数。

发剂的浓度基本无关，仅决定聚合温度。

为什么与引发剂的浓度

为终止速率为链自由基向单体转移

为链自由基向单体转移速率常数

为链增长速率常数

是温度的函数。因此，聚氯乙烯的相对分子质量与引

14．列表说明下列聚合物的单体、结构式、聚合方法和聚合机理：有机玻璃、高密度聚乙烯、丁苯橡胶、尼龙-1010、聚氯乙烯和聚异丁烯。

【答案】

表

15．高分子链的形状有几种？它们的物理、化学性质有何不同？

【答案】（1）高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种，其次还有星形、梳形、梯形等（它们可视为支链形或体形的特例）。

（2）物理、化学性质的不同：

直线形和支链形高分子靠范德华力（无定形或结晶）聚集在一起，分子间力较弱。宏观物理性质表现为密度小、强度低。聚合物具有热塑性，加热可熔化，在溶剂中可溶解。其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大，故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低，而溶解性能更好，其中对结晶度的影响最为显著。

网状体形高分子分子链间形成化学键，其硬度、力学强度大为提高。其中交联程度低的具有軔性和弹性，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的，加热不软化，在溶剂中不溶解。