2018年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、选择题
1． 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
2． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。
A. 甲苯 B.AIBN C. 对苯二酚 D. 甲基乙烯基酮 【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，
常压下为
加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热
而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。
3． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
4． —
对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化 B. 聚合温度而变化 C. 单体的配比不同而变化 D. 单体的总浓度而变化 【答案】B
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的值将随（ ）。
5． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
6． （多选）表征聚合物相对分子质量的物理量是（ ）。
A.
【答案】CD
7． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合 B. 自由基聚合 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
8． 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。
A. 配位阴离子聚合 B. 阴离子活性聚合 C. 自由基共聚合 【答案】B
9． 为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合
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B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D
二、问答题
10．已知下列单体的e 值
A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25
（1）说明单体结构对e 值的影响；
（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。
【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。
（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。
11．无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？
【答案】无规共聚物：
聚合物中两单元名称中前一单体为主单体，后一单体为第二单体。
交替共聚物：
聚合物中两单元次序。
接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链则由另一种单元组成，名称中前单体为主链，后单体为支链。
12．为什么高分子化合物只有固态和液态，没有气态？
【答案】聚合物没有气态，只有固态和液态这是因为C —C
键断裂能为观点看，平均每増加一个碳原子，
摩尔汽化热
个碳原子
的摩尔汽化热
増加
摩尔汽化热
远远超过
而从统计因而，当
聚合物大分子中一般含有
严格相间，名称中前后单体互换也可。
链段和
链段，名称中前后单体代表链段嵌合
嵌段共聚物：
由几百到几千结构单元组成的
无规排列，
而且
连续的单元数不多。
聚合物受热时，它还没有来得及汽化，早已被热降解为低分子了，所以聚合物无法以气态存在。
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