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2018年郑州大学联合培养单位河南工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研基础五套测试题

  摘要

一、填空题

1. 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚;逐步加成聚合

2. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合

3. 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者_____。

【答案】大

4. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子 5.

组成_____

两单体共聚,

若_____

。若起始

_____

(大于或小于)

其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻,单体组成为

(大于或小于);若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于;小于;大于;小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

6. 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。

【答案】快引发;慢増长;无终止;快引发;快增长;易转移;难终止

7. 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大);用于引发单体远少于増长消耗的单体

8. 根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚

9. 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯

10.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用_____调节,而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量;聚合温度

二、问答题

11.试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物:

【答案】(1)自由基聚合:丁二烯聚合时,以偶合方式终止,因此分子链两端都有引发剂残基。所用引发剂带有羟端基或竣端基就可得这两种遥爪聚合物。

(2)阴离子聚合:以萘钠作催化剂,可合成双阴离子活性高分子,聚合末期可加环氧乙烷,再以水终止,使转变成轻端基,

通人

则成羧端基。工业上常用此法合成羟端基聚丁二烯和羧

端基聚丁二烯。

12.写出强酸型聚苯乙烯离子交换树脂的合成和交换反应的反应式。用作离子交换反应和催化反应时有何差别?

【答案】合成原理:

首先使苯乙烯和少量二乙烯基苯经悬浮聚合方法制得珠状苯苯交联共聚物,

以其作母体经磺化反应使苯环上引入反应如下:

基团,从而制得强酸性阳离子交换树脂。其合成

交换原理:

基的上述产物,在溶液中离解后能与溶液中的碱金属阳离子进行交换。如

用作离子交换反应和催化反应时的区别在于前者反应前后发生了化学变化,必须通过新的化学反应才能还原。后者反应前后没有发生化学变化,只经过物理处理即可还原。

13.自由基聚合中由于单体转化率的提高产生凝胶化现象。体型缩聚中由于反应程度的不断升高也伴随着凝胶化现象的出现。试解释该现象出现的原因。

【答案】自由基聚合中随着转化率的提高,体系的粘度升高,链自由基相互缠结,链自由基的扩散、链段重排受到了抑制,自由基所在的活性链端基难以相互靠近甚至被包埋,双基终止困难,使链终止速率常数下降,自由基寿命延长。体系粘度变化对链自由基的平移扩散和链段重排影响较大,但对单体小分子的扩散运动几乎没有影响,链增长速率常数变化较小,综合速率常数升高,因而聚合速率提高。体型缩聚中的凝胶化现象是由于聚合过程中生成了交联网状结构的凝胶状体型大分子,使体系的粘度增加。

14.聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么?

【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。

评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温

其质量减少一半。

15.简述下列聚合物的合成方法。

(4)端轻基和端羧基聚苯乙烯。 【答案】(1

)合成

树脂的主要方法

①接枝共聚法。先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯胶乳,以其为种子再将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物为外层的胶乳。最后与苯乙烯、丙烯腈共聚胶乳混合、凝聚、

干燥得树脂。

②在聚丁二烯中加苯乙烯和丙烯腈共聚法。 ③将丁苯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物机械共混法。

(2)合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法将聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯单体中,加入自由基型引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯,加热发生聚合反应。这时苯乙烯均聚和苯乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生,形成聚苯乙烯中分散有聚丁二烯相,相互间有键合,并有一定韧性的改性聚苯乙烯。

(3

)合成

热塑弹性体的主要方法

用双官能引发剂经二步法合成

聚合物在该温度下真空加