2018年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、选择题
1． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，
但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
2． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。
A. 甲苯
B.AIBN
C. 对苯二酚
D. 甲基乙烯基酮
【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，
常压下为加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。
3． （多选）表征引发剂活性的参数是（ ）。
A.
【答案】BD
4． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
5． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚
B. 趋于理想共聚
C. 趋于交替共聚
D. 趋于恒比共聚
【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
6． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但
有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
7． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物
B. 嵌段共聚物
C. 接技共聚物
共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
D. 交替共聚物
【答案】AD
8． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
9． （多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AB
二、问答题
10．什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类？
【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体，同时使聚合度改变的化学反应，包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类，接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应，而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。
11．竞聚率的物理意义
均聚链増长反应速率常数与
共聚链增长反应速率常数之比
是单体
共聚链増长反应速率常数之比表征两种单体的相对活【答案】
是单体
均聚链増长反应速率常数与
性。
12．以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断
因聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？ 【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是
：
为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶
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