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2017年中山大学S3905012高分子化学与仪器分析综合之高分子化学复试实战预测五套卷

  摘要

一、问答题

1. 何谓聚合物的序列结构?写出聚氯乙烯可能的序列结构。

【答案】聚合物序列结构是指聚合物分子链中结构单元的键接顺序。聚氯乙烯可能的序列结

构有

2. 怎样合成稳定的聚甲醛?写出聚合反应过程。

【答案】工业上一般是用三聚甲醛在因甲醛的

和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。

(聚合上限温度)较低,聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用

酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基,以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好,即使在温度以上,也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。

链引发:

链增长:

链终止:

端基封锁:

3. 当

【答案】当

存在恒比点,此时

等特殊情况下当

的函数关系如何? 与无关;当

时,

4. 为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型?为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合?

【答案】由于双键上不呈现正电性,因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小,双键上难以呈现较强的负电性,因此丙烯难以发生阳离子聚合,即使进行了阳离子聚合,增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子,而形成支化的低聚物。丙烯由于带供电子基团

不利于自由基进攻,而且即使受到自由基进攻,也会很快转移形成稳定的烯丙基

不利于自由基进攻,而且即使受到自由

自由基,因而很难发生自由基聚合。丙烯只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。

类似地,异丁烯和乙酸烯丙酯由于带供电子基团

基进攻,也会很快转移形成稳定的π-烯丙基自由基,因此很难发生自由基聚合。

也就是说,烯丙基结构会发生自阻聚作用而不能进行自由基聚合。

5. 各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上,分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

(1

)过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂

体,这里具体指的是聚苯乙烯母体。

(2)以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

6.

为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除?

【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸,由代谢循环排出体外。

可用来使烯烃环氧化。

代表聚合物母

二、计算题

7. 用过氧化二苯甲酰为引发剂,苯乙烯

(1

)聚苯乙烯的平均聚合度分比?

计算时采用以下列数据

时苯乙烯的密

进行本体聚合。试计算:

(2)引发剂引发、向引发剂转移和向单体转移三部分在聚合物平均聚合度倒数中各占多少百

度为

【答案】

引发剂引发在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

向引发剂转移在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

向单体转移在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

8. 多少苯甲酸加到等物质的量的己二酸和己二胺中能使聚酰胺相对分子质量为10000, 反应程度为99.57

【答案】由

解得

代入

9. 用3mol 邻苯二甲酸酐和2mol 甘油进行缩聚反应。先将甘油装入反应釜中,加热至边搅拌边慢慢加入邻苯二甲酸酐,待全部溶解后,温度逐渐升至的酸值迅速下降,此后,酸值降落趋缓,将温度逐渐升至

在此温度下,反应物反应继续在此温度下进行,

直至树脂达到适宜的性能指标,测定树脂的熔点、酸值及在乙醇与苯混合液中的溶解性能以控制反应[酸值是指中和lg 树脂中的游离酸所需KOH 的质量(mg )]。从理论上计算,反应达到什么酸值时为凝胶点?因此必须在此点以前终止反应(KOH 的相对分子质量为56

【答案】该体系为非等物质的量体系,其平均官能度为: