2017年扬州大学1002综合化学之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的相对分子质量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化？
（1）加入正丁基硫醇作链转移剂； （2）反应进行到高转化率； （3）和聚合物分子发生链转移； （4）存在自动加速效应。
【答案】根据概率论推导，当链终止全部为偶合终止时，其数均聚合度为
重均聚合度为
在低转化率下，预计聚合物的相对分子质量分布指数为1.5。
（1）加入正丁基硫醇作链转移剂，平均分子量下降，估计相对分子质量分布指数为2。 （2）反应进行到高转化率，由于出现自动加速效应连同聚合后期子质量分布指数显著增大。
（3）和聚合物分子发生链转移会加宽相对分子质量分布。 （4）会使相对分子质量分布变宽。
2． 有些聚合物老化后龟裂变黏，有些则变硬发脆，这是为什么？
【答案】聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏。聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。
3． 试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物：
【答案】（1）自由基聚合：丁二烯聚合时，以偶合方式终止，因此分子链两端都有引发剂残基。所用引发剂带有羟端基或竣端基就可得这两种遥爪聚合物。
的降低，使相对分
（2）阴离子聚合：以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水终止，使转变成轻端基，通人
则成羧端基。工业上常用此法合成羟端基聚丁二烯和羧
端基聚丁二烯。
4． 温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响聚率又如何影响？
【答案】竞聚率与温度的关系式为
和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，其变化的数量级仅为
在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。
5． 将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体：
引发剂：
【答案】
可被引发剂
可被引发剂可被引发剂可被引发剂
有关反应式如下：
在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞
引发聚合；
和
引发聚合；
引发聚合；
引发聚合。
引发聚合；
和
引发聚合；
可被引发剂可被引发剂
属阴离子聚合
属阳离子聚合
属阴离子聚合
属阴离子聚合
属阴离子聚合
属阳离子聚合
（4）
:属阳离子聚合