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一、简答题

1． 经典极谱法测定浓度范围是多少？影响其测量下限的主要因素是什么？提高检测灵敏度的途径有哪几方面？

【答案】经典极谱法测定浓度范围:电容电流的影响；提高检测灵敏度的途径有:

（1）降低电容电流，建立新的测量技术； （2）提高测量物质的利用率。

2． 在相同的气相色谱操作条件下，分别测定氮气和氢气作流动相时的VanDeemter 曲线, （I 、II ）看图试说明:

（1）与A 点对应的H 值:为什么大于A 点对应的H 值？

（2）氮气为流动相的V anDeemter 曲线⑴的最低点0所对应的线速度，为什么比氢气为流动相的V anDeemter 曲线（n ）O 点所对应的u 小？

（3）与0点对应的H 值为什么小于与（提示:从V anDeemter 方程考虑。）

点对应的H 值？

影响其测量下限的主要因素是由于

图

【答案】（1）从曲线上看，A 与分子（纵向）扩散项。

由于，分子扩散相中的常数B 为:

而D ，与载气分子量平方根呈反比，即:

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点是在低线速区，此时影响极高的主要因素是项，即

（2）范氏曲线上，0、对上式求导得:

其中，对应的u 为对同一根色谱柱，所以，可以得到:

（3）0、

对应的H 为

即如下式所示:

同理，可得与0点对应的H 值为什么小于与所以有:

3． 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？

【答案】（1）影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。

（2）①共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。②温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。③溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。④沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。⑤在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生成时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。

（3）根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。

4． 简述气相色谱的条件选择。

【答案】（1）固定相的选择；（2）载气流速的选择；（3）柱温的选择；（4）进样量与进样时

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对应的是作流动相时的

因为速率理论方程式为:

所以，可以得到:

均为常数，故

的大小仍决定于Dg ，由于其大小满足:

点对应的H 值的原因为:

间的影响；（5）色谱柱型、柱内径及柱长的选择。

5． 条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？

【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。

对于能斯特方程为

所以条件电位与标准电位的关系：

影响条件电位的因素是： （1）酸效应，若是也会影响条件电位。

（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。

（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。

（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。

6． 影响电泳分离的主要因素有哪些？

【答案】（1）大分子的性质；（2）电场强度；（3）溶液的pH ；（4）溶液的离子强度；（5）电渗；（6）温度；（7）支持物的影响。

参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，

若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，

二、计算题

7． 钢铁中的钛和钒可以与

成络合物。现有一钛和钒的钢样，准确称取l.000g 用酸溶解，经

适当处理后稀释至50mL , 用2cm 吸收池，在400nm 处测得吸光度为0.366，在460nm 处测得吸光度为0.430。另取相同量的标准钢样，同法配制50mL 溶液，然后在相同条件下测定吸光度，结果含钛1.000mg/g的标准钢样（无矾）:（无钛）

和矾外其他组分在上述条件下无吸收）

【答案】（1）根据含钛1.000mg/g的标准钢样在400nm 处测得吸光度得:

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含钒1.000mg/g的标准钢样

试计算该钢样中钛和钒的百分含量。设上述钢样中，除钦