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一、简答题

1． 何谓返滴定？在什么场合下用？

【答案】返滴定就是先用标准溶液1滴定被测组分，再用标准溶液2滴定过量的标准溶液1; 返滴定通常在标准溶液1与被测组分的滴定终点无法准确判断的情况下使用。

2． 为什么用佛尔哈德法测定时，弓丨入误差的概率比测定Br 或r 时大？

【答案】用佛尔哈德法测定度积，不会发生类似的 3．

（以述滴定混合液中

【答案】

以

标液滴定，测

以

标液滴定，测

含量

以

标液滴定，测

含量

4． 说明用下述方法进行测定是否会引入误差：

（1）吸取（3）用莫尔法测定（4）用莫尔法测定（5）用佛尔哈德法测定（2）剧烈振摇防吸附（4）使消耗

，试液后，马上用莫尔法测定cr ；

；

指示剂溶液浓度过稀；

的KI 溶液中的但配制的

（2）中性溶液中用莫尔法测定

含量

时，因为AgBr 和Agl 的溶度积

沉淀转化反应。

催化）或

等为预氧化剂，

或

等为滴定剂，试简都小于AgSCN 的溶

的方法原理。

但没有加硝基苯。 则不会引入误差；

【答案】（1）酸度大，会使指示剂溶解，使结果偏高； （3）由于沉淀对的吸附力太强，会使结果偏低；

过多，结暴偏高；

（5）终点时会发生置换反应：

5． PAN 在pH=2〜12范围内呈黄色，它与

【答案】在pH=10〜12含有

会引入误差，使结果偏低。

等金属离子的配合物显红色，但它与

不显色。

为此，在pH=10〜12时，加入适量的CuY , 即可用PAN 作为滴定的指示剂，简述其原理。

滴定之前，由于先与

的溶液中，当加入CuY 和PAN 时，发生以下反应：

置换出CuY 中的进而生成Cu-PAN ，故显红色。滴入EDTA 时，

，生成CuY 和游离

反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA 即可从Cu-PAN 中夺出

的PAN ，终点时显浅绿色（蓝色+黄色），故CuY 和PAN 可作为滴定的指示剂。

6． 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？

（1）在pH4或11时，以莫尔法测定（2）采用佛尔哈德法测定（3）法扬司法测（4）用莫尔法测定

选曙红为指示剂；

混合液中的NaCl 。

无影响；（3）结果偏高；（4）无影响。

，未加硝基苯；

【答案】（1）结果偏高；（2）结果偏低，测

二、计算题

7． 称取1.250g 纯一元弱酸HA ，溶于适量水后稀至50.00mL , 然后用0.1000mol/LNaOH溶液进行电位滴定，从滴定曲线查出滴定全化学计斌点时，NaOH 溶液用量为37.10mL 。当滴入7.42mLNaOH 溶液时，测得pH=4.30。计算:

（1）一元弱酸HA 的摩尔质量； （2）HA 的解离常数

（3）滴定至化学计贫点时溶液的pH 。 【答案】（1）一元弱酸HA 的摩尔质量为:

（2）由缓冲溶液的pH 公式得:

代入数据得:

这样，求得HA 的解离常数（3）化学计量点时，可得:

为:

求得

为:

这样，得到滴定至化学计贫点时溶液的pH 为:

8 混合等体积的．

（已知：pH=9.0时，【答案】

设达到化学计量点时则

代入化学平衡表达式

.

近似处理

注意：计算中平衡常数应选用条件稳定常数。

9． 某同学拟用如下实验步骤标定改正。称取0.2315g 分析纯

滴定至蓝色褪去，记下消耗【答案】（1）（2）

体积为：

显然体积太大，应称约

配在250mL 容量瓶中，移取25mL 滴定。

（3）此反应需加酸，含氧酸盐化合物在酸性溶液中氧化能力强。 （4）反应需加盖在暗处放置5min ，因置换反应速度慢。 （5）淀粉要在近终点才加入，否则终点要迟后。

溶液和

）

，假定溶液的pH=9.0溶液（不

考虑水解等副反应），计算未络合的镁离子浓度。

请指出其三种错误（或不妥）之处，并予

加适量水溶解后，加入lg KI，然后立即加入淀粉指示剂，用

的体积，计算

浓度。

）

试剂含吸附水，要在120℃烘约3h 。