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一、简答题

1． 用氰基硼氢化钠还原对甲苯磺酰肼方法应用在生。试写出这一过程的机理。

【答案】此反应的机理如下：

不饱和羰基化合物时，双键的迁移总会发

2． 给出以下反应合理的解释

【答案】其反应机理如下：

3． 在乙醇中三苯基膦同间氯苯甲醛共热，环氧化物A 和B 产生C , D ，E 和F 产物，产率见下。从反式环氧化物B 得到的D 比从顺式环氧化物得到的要多，解释这些现象并指出它们与魏悌希反应机理的关系。

【答案】整个反应的历程如下：

反应首先由三苯基膦与取代的环氧乙烷作用，形成中间体I 和II 。中间体一方面可以可逆地转变成一个新的魏悌希试剂与苯甲醛，从而在两个中间体之间达成一个新的平衡。另一方面又可消去三苯基氧化膦而成烯。与魏悌希反应一致的是，是慢步骤，是快步骤，从而决定了中问体的消除成烯的倾向是很大的。

从题目给的数据可以看出，从不同的环氧烷出发，得到的烯的构型不同，这主要与消除的历程有关。在魏悌希反应中，三苯基氧化膦是顺式消除，从下面的历程中可清楚地体现出来。

从以上的消除历程可以看出，消除产物烯的构型是由消除过渡态的构象决定的。反式的环氧烷比顺式更利于形成D , 从而得到较多的D 。

反应中存在的另一平衡，即反应中间体与新产生的魏悌希试剂和间氯苯甲醛、苯甲醛之间的平衡，从反应的产物中也可得到证实。由于反应体系中存在间氯苯甲醛，它也可与魏悌希试剂反应，得到产物E 和F ，从而证明了此平衡的存在。从E 与F 的量来看，无论从哪种环氧烷出发，都以F 为主，即以反式烯烃为主。这也是与魏悌希反应的历程密切相关的，其历程如下：

反应中可产生III 、IV 两种过渡态，但III 更加有利。因此产物以反式烯F 为主，从而也进一步证明对反应机理设想的正确性。

4． 完成下列合成：

【答案】羰基和酯基都可被氢化铝锂还原，本题只要求还原酯基，所以先用缩酮的形式将羰基保护起来，反应完毕后，再水解还原羰基。

5． 应用系统命名法命名下列化合物

【答案】（1）2-甲基-5-己炔醛 （2）3-甲基环己酮 （3）2，5-庚二酮 （4）E-丁醛肟 （5）3-苯基-2-丙烯醛 （6）3-羟基-2-丁酮