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一、简答题

1． 试验结果表明，苯乙烯分子中的乙烯基是第一类定位基，苯三氯甲烷分子中的三氯甲烷是第二类定位基。试从理论上解释之。

【答案】苯乙烯在进行亲电取代反应时，可以形成以下三种络合物：

进攻邻位：

进攻对位：

进攻间位：

由以上可以看出，

进攻邻位和对位所生成的络合物，均是四种极限结构的共振杂化体，且

正电荷可以分散在乙烯基上。进攻间位所形成的络合物，是三个极限结构的共振杂化体，且正电荷只分散在苯环上。已知共振杂化体的极限结构越多越稳定，且正电荷越分散越稳定。因此，苯乙稀在进行亲电取代反应时，亲电试剂主要进攻乙烯基的邻位和对位，故乙烯基是第一类定位基。

苯三氯甲烷进行亲电取代反应时，将形成以下三种络合物：

进攻邻位：

进攻对位：

进攻间位：

由以上可以看出，三种络合物虽然分别是三种极限结构的共振杂化体，但进攻邻位和对位

所形成的络合物的共振杂化体，

均有一个极限结构是带正电荷的碳原子直接与强吸电子基

与苯环直接相连时，

是第二类定位基。

第 2 页，共 39 页 相连，正电荷更集中而不稳定，而进攻间位则否，因此，塔指导亲电试剂进攻其间位，即

2． 1，2, 3, 4, 5, 6-环己六醇分子中，6个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式：

（1）指出上式中的对称面或对称中心，并判断有无手性。

（2）写出各化合物最稳定的椅型构象。

【答案】（1）①有对称面，无对称中心，无手性；

有对称面，无对称中心，无手性；

有对称面，无对称中心，无手性；

有对称面，无对称中心，无手性；

有对称面，无对称中心，无手性；

有对称面，无对称中心，无手性；

无对称面，无对称中心，有手性；

有对称面，有对称中心，无手性。

（2）各化合物最稳定的构象为：

3． 提出能实现下列化合物不对称合成的建议。

第 3 页，共 39 页

【答案】

4． 1-溴环戊烧在含水乙醇中与氰化钠反应，如加入少量碘化钠，反应速率加快，为什么？

【答案】此反应为消去反应。

加入碘化钠能先置换1-溴环戊烷中的溴，从而生成碘烷，而碘烷的反应速率比溴烷的速率快。

5． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法。适用于

说明该方法的理论依据。

【答案】

第 4 页，共 39 页 不饱和醛和芳香醛。方法为将醛和氰化不饱和酸或芳香酸甲酯，试钠、二氧化锰在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时。产物是