2017年贵州大学药学院824有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？
【答案】亲电试剂：带正电荷或带部分正电荷的分子或离子，例剂：带有负电荷或未共用电子对的试剂，
例
和N02是亲电试剂，
+
酸等；亲核试等。所以此题中
是亲核试剂。
和
2． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。
【答案】
氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物占
占
占
有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为
（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环
在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低
，
C3占6%。
（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：
3． （1）写出下列图示中A 、B 、C 的结构简式：
（2）写出由（3）写出由（4）写出由【答案】
的反应机理 的反应机理 的反应机理
（2）的反应机理为：
（3）的反应机理为：
（4）的反应机理为：
4． 化合物A , 分子式为
与2倍量溴化乙烯基镁反应，产物为一混合物，含有B 和C ，不
处理，产物用简单蒸馏可分
能用简单蒸馏分开，此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在
得沸点较低的未起反应的C ，和高沸点馏分D 和E 的混合物，后者无法用简单蒸馏分开，此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F 。母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半，E 的分子式为多重峰），
数据为
（1H ，双峰），
（1H , 双峰），
（3H , 三重峰），
的结构，并对C 的光谱数据进行归属。
（6H ，
（1H , 多重峰）。试根据
所给数据及E 的结构，推断
【答案】
C 的光谱数据分析：为羰基吸收峰，
为碳碳双键吸收峰，为双键