2017年福建省培养单位福建物质结构研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 在下列二种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。
A.
B.
C.
【答案】C
2． 以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；
B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；
C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；
D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
3． 阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。
A. 向反离子转移
B. 向单体转移
C. 自发终止
【答案】B
4． 接枝共聚物可采用（ ）聚合方法。
A. 逐步聚合反应
B. 聚合物的化学反应
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】B
5． （多选）下列环状单体中，能开环聚合的是（ ）。
B. 二氧六环
D. 八甲基环四硅氧烷
【答案】CD
6． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
7． 下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
8． （多选）丙烯酸单体在
下采用为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的聚合物。若要制得的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂
B. 增加水的用量，降低单体浓度
C. 降低引发剂的用量
D. 降低聚合温度
【答案】CD
9． 既能进行正离子聚合反应，又能进行负离子聚合反应的单件是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】A 项阴离子开环聚合；C 项阳离子开环聚合；D 项阳离子开环聚合。
二、问答题
10．什么是链转移反应？有几种形式？对聚合速率和相对分子质量有何影响？什么是链转移常数？与链转移速率常数有什么关系？
【答案】链自由基夺取体系中某些分子的氢或其他原子，使原来的自由基链增长反应终止，形成新的自由基。这种反应称为链转移反应。
链转移反应主要有四种形式：向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移和向大分子链转移。对聚合速率的影响可分为两种情况：再引发速率大时，对聚合速率没有影响；再引发速率小时，聚合速率变小。前三种链转移的结果是聚合度和相对分子质量降低，向大分子链转移结果是聚合度分散度増加。
链转移常数是链转移速率常数与链增长速率常数之比，代表着两种反应的竞争能力。
11．比较聚乙烯和聚氯乙烯装饰材料的耐燃性和着火的危害性。耐燃性的指标是什么? 如何提高聚合物的阻燃性？
【答案】聚乙烯易燃。聚氯乙烯含不燃的氯元素，本身是难燃的，但由于聚氯乙烯常含有大
，聚氯乙烯装饰材料也是可燃的。在火灾中塑料燃烧会产生大量有毒量可燃的添加剂（増塑剂等）
烟雾，致人死亡。通常用“（限）氧指数”（保证稳定燃烧的最低氧含量，）表征材料的燃烧性能，氧指数越高，表明材料越难燃烧。可在聚合物中外加阻燃剂（磷化合物、有机溴化合物、有机氯化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、硼化合物等）提高聚合物的阻燃性。
12．试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：在以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发
分子量降低一倍。 剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，温度每升高
节分子量。
13．用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作，容易老化。
（1）写出老化过程中发生的主要化学变化；
（2）聚乙烯的防老化剂有哪几种？各具何种功能和化学结构？
【答案】（1）由于热和氧的影响而引起的聚乙烯降解按自由基机理进行： 引发
增长
丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调