2017年福建省培养单位福建物质结构研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度 【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
2． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物 B. 嵌段共聚物 C. 接技共聚物 D. 交替共聚物 【答案】AD
3． （多选）自由基聚合的单体（ ）
A. B. C. D.
【答案】AC
4． —对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化
第 2 页，共 54 页
的值将随（ ）。
B. 聚合温度而变化 C. 单体的配比不同而变化 D. 单体的总浓度而变化 【答案】B
5． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合 B. 阳离子聚合 C. 自由基聚合 D. 阴离子聚合 【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
6． （多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。
A. 聚丙烯 B. 环氧树脂 C. 脲醛树脂 D. 聚甲基丙烯甲酯 【答案】BC
7． 用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁 B. 提高反应温度 C. 增加引发剂用量 D. 加入N-酰基内酰胺 【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成
基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有
酰基内酰胺才具有足够的性，使得活
化单体进攻，引发聚合。
8． 缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。
A. 单体慢慢消失，产物相对分子质量逐步增大 B. 单体很快消失，产物相对分子质量逐步增大 C. 单体逐步消失，产物相对分子质量很快增大 【答案】B
第 3 页，共 54 页
9． （多选）将天然高聚物填入括号中（ ）。
A. 天然橡胶 B. 涤纶 C.
尼龙D. 蚕丝 【答案】AD
二、问答题
10．聚乙烯有几种分类方法? 这几种聚乙烯在结构和性能上有什么不同? 它们分别是由何种方法生产的？
【答案】聚乙烯主要有三类，即低密度聚乙烯（又称低压聚乙烯）和线形低密度聚乙烯（相对分子质量大于
（1
）
和
（2）主催化剂
的合成。的合成。助催化剂
）。
是用高压法生产的聚乙烯。以乙烯为原料，
在是用低压法合成的。以乙烯为原料，采用
载体
用
的高压催化剂[组成：
又称高压聚乙烯）、高密度聚乙烯（
）。此外还有超高相对分子质量聚乙烯（
的较高温度下，以氧气或有机过氧化物等为引发剂，按自由基机理进行聚合反应。
为相对分子质量调节剂，
在汽油溶剂中于调节相对分子质量，即可合成超高相对分
进行阴离子型配位聚合反应。这种聚合实施方式又称淤浆法，反应中催化剂保持悬浮状
态，聚合物以沉淀形式析出，形成浆状物。如果不加子质量聚乙烯。
（3
）
的合成。的
分子质量调节剂，于
气相本体法。反应方程式如下：
三种不同聚合方法得到的聚乙烯的结构有很大差异。低压法是按配位机理聚合，所以
支化度低，可以看成线形结构，因而结晶度高、密度大，制品的力学强度和耐热性都
较好，但軔性较差。高压法是按自由基机理聚合，所以
支化度高，长短支链不规整，因而结
晶度低、密度小，各项力学强度和耐热性较差，但韧性好。产生长支链的原因是自由基聚合时发生链转移。如果自由基在分子间转移，新产生的自由基继续引发聚合，产生支链。
如果自由基在分子内转移，新产生的自由基继续引发聚合后产生短支链。红外光谱和共振谱都证明，短支链主要是丁基，而乙基很少。
第 4 页，共 54 页
是1977年才出现的，
称为第三代聚乙烯。乙烯和少量在载于硅胶的铬和钛氟化物催化剂的引发下，以Hz 为相对压力和
温度下进行共聚制得
这种方法称为低压
核磁
相关内容
相关标签