2017年福建省培养单位福建物质结构研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解
B. 聚乙烯无规降解
C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚
【答案】BD
2． 聚合度变大的化学反应是（ ）。
B. 纤维素硝化
D. 离子交换树脂的制备
【答案】C
3． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
4． 在自由基共聚中，具有相近+值的单体发生（ ）。
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
5． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。
【答案】B
6． 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
7． 下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ ）。
A. 碱金属
B. 无机酸
C. 三级胺
D. 有机金属化合物
【答案】B
【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。
8． （多选）下列聚合物中属于碳链聚合物的是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯
B. 聚丙烯酸甲酯
C. 聚苯醚
D. 聚己二酰己二胺
【答案】AB
9． 可以得到交替共聚物的单体是（ ）。
【答案】A
二、问答题
10．丙烯腈连续聚合制造腈纶纤维，除加入丙烯腈作主要单体外，还常加入丙烯酸甲酯和/或衣康
酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。
【答案】加入丙烯酸甲酯共聚是为了改善分子链的柔性，相对减少和隔离分子链上的氰基，以提高腈纶纤维的松软性和手感，同时也有利于染料分子的扩散进入；与衣康酸共聚是为了把少
，改善亲水性和对染料的结合能力。 量基引入分子链（侧基）
11．聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。
【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。 （1）解聚：聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚，又称连锁降解。解聚反应是聚合反应的逆反应。
凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定，并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以，聚甲基丙烯酸酯类、
乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如，的解聚
聚四氟
（2）无规断链：聚合物受热时，主链发生随机断裂，相对分子质量迅速下降，产生各种低相对分子质量的产物，单体回收率极低，这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定，且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以，聚乙烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是，许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的，如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在
真空下，产