2017年上海中医药大学有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 以乙炔为原料合成
【答案】要合成的产物为六元环，可通过Diels-Alder 反应合成，先通过乙炔合成一个共轭双烯，再用乙炔通过亲核加成合成一个烯烃。具体合成过程如下：
2． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。
3． 下列结构哪些具有芳香性。
【答案】带有电荷或单电子的碳原子均为
杂化。都有一个p 轨道。带正电荷时，p 轨道内
是空的。带一个负电荷时，p 轨道内有一对电子，带单电子时，p 轨道内有一个电子。计算闭合共
轭键电子数时应注意这一点。（2）和（4）均有闭合共轭体系，共平面71电子数为2、6, 符合
Huckel 规则，具有芳香性。
4． 命名下列化合物或写出结构式。
（1）（Z ）-3-甲基-4-异丙基-3-庚稀
【答案】（1）母体为3-庚烯，其中的一个双键碳上连有乙基和甲基，乙基为优先基团；另一个双键碳上连有异丙基和正丙基，异丙基为优先基团；由于双键的几何异构为Z ，所以乙基和异丙基处于碳碳双键所在轴线的同侧。
（2）烯烃的系统命名原则与烷烃相似。选含双键的最长碳链为主链，从靠近双键的一端开始对主链编号。题中化合物母体为4, 4-二甲基-3-乙基-2-戊烯，几何异构为Z 。
（3）选择含有双键和三键在内的最长链作为主链，称为“某烯炔”，碳链的编号遵循“最低系统”原则，使双键、三键具有尽可能低的位次号，其它与烯烃和炔烃命名法相似。若编号时双键、三键处于相同的位次，优先给双键以最低编号。题中化合物为1-己烯-3-炔。
所以
（2）（Z ）-4，4—二甲基-3-乙基-2-戊稀 （3）1-己烯-3-炔
5． 从指定原料合成指定化合物：
（1）从2-戊炔合成
和
（2）从1，2-二苯基乙烷合成内消旋1, 2-二苯基-1，2-二溴乙烷。 （3）从1，2-二苯基乙烷合成外消旋1, 2-二苯基-1，2-二溴乙烷。 【答案】
（3）由（1）得
6． 有一化合物A 的化学式为
与在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到
醇溶液处理C
溶液处理生成乙酸和另一化合物
一个酸B ，B 在红磷存在下，加入过量溴时，只生成一种一溴代产物C ，用时，生成的化合物D 能使溴水褪色，D 用过量式。
【答案】A 与
生成黄色沉淀
是甲基酮；A 分子式为
扣除
经加热最后也转变成乙酸。试推导出A 至E 各化合物的结构式，并写出相关的反应
还余
排列为
的醇溶液处
碳链异构排列有4种，
其产物酸与过量溴在红磷催化下只得一种一溴产物→
与
结合
C 用
理得D ，可使溴水褪色
为用的酸溶液处得乙酸和