2018年西安科技大学材料科学与工程学院812高分子化学与物理考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
2. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,
例如示不能自聚。
3. 反应程度
为理想共聚
,
表示自聚倾向比共聚大;
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚;r=0表
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
4. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
5. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
6. 内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
7.
向单体转移常数的比值,
即
与链增长反应速率常数
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
的环状化合物,也称环酯。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
8. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
9. 理想共聚
【答案】
理想共聚是指
的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
10.定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
二、问答题
11.当
【答案】
当
时
存在恒比点,此时
12.试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
【答案】二元共聚物组成的微分方程是
该方程是在以下假设条件下推导出来的: (1)活性链的活性与链长无关;
(2)活性链的活性仅决定于末端单元结构; (3)聚合反应为不可逆;
(4)共聚物聚合度很大,引发和终止对共聚物组成无影响; (5)两种活性链端相互转变的速率相等。
满足以上假设条件的二元共聚反应可用上述共聚物组成微分方程计算投料组成和瞬间形成的共聚物组成之间的关系。除自由基聚合外,如果阴离子或阳离子共聚反应也按照推导该方程时所假设的反应机理进行,即体系中只有两种活性种(不是多活性种),则上述共聚物组成微分方程
等特殊情况下当
时
的函数关系如何? 与无关;当
时,
对这类共聚亦适用。但是,对于有解聚的二元共聚、有前末端效应的二元共聚以及多活性种的二元共聚,该方程是不适用的。
应该强调指出的是,这个方程仅反映了单体组成与瞬间形成的共聚物组成之间的关系。通常所说的本方程仅适用于低转化率就是指这个含义。这是因为两单体的竞聚率不同,随着共聚反应的进行,单体配料比不断发生变化,只有低转化率时所得的共聚物组成才近似与起始投料组成相对应。高转化率时,未反应单体组成与瞬间共聚物组成之间的关系也可以用这个方程来计算,但需用积分式。
13.给出下列聚合物的中文名称、单体和合成反应式。
⑴
(2
)(3
)(4
)(5
)(6
)
【答案】(1)聚甲基丙烯酸甲酯的单体为甲基丙烯酸甲酯。
(2)聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯酯。
(3)聚癸二酰己二胺(尼龙-610)的单体为己二胺和癸二酸。
(4)聚异戊二烯的单体为异戊二烯。
(5)聚己(内)酰胺的单体为己内酰胺或氨基己酸。
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