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2018年新疆维吾尔自治区培养单位新疆理化技术研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库

  摘要

一、选择题

1. (多选)阴离子聚合的引发剂( )。

【答案】AB

2. 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。

A. 单基终止

B. 双基终止

C. 引发剂分解产生两个自由基

【答案】B

3. 当一个聚合反应体系中

A. 缓聚

B. 阻聚

C. 正常链转移

D. 调聚

【答案】C

【解析】

A. 甲苯

B.AIBN

C. 对苯二酚

D. 甲基乙烯基酮

【答案】C

【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体,为了防止在贮运过程中发生自聚,可以加入适量的阻聚剂对苯二酚,在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应,生成溶于水的对苯二酚钠盐,再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制,由

第 2 页,共 41 页 时,聚合行为表现为( )。 链增长速率常数大于链转移速率常数

,正常的链转移。 4. 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入( )。

于其沸点较高,

常压下为加之本身活性较大,如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应,减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度,故常采用减压蒸馏。

5. 一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要存在:( )。

A. 只有单体

B. 单体+聚合物

C. 单体+二聚体+三聚体

D. 以上全部

【答案】B

【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时,主要是单体与聚合物,也有少量的二聚体、三聚体。

6. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合,在其中聚合速率最大的溶剂是:( )。

A. 苯;

B. 甲苯;

C. 四氢呋喃;

D. 硝基苯。

【答案】C

【解析】使用萘钠引发聚合,属于阴离子聚合,当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的,因为萘钠溶于四氢呋喃中,形成萘钠自由基-阴离子,溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子,使萘钠结合疏松,更有利于萘自由基-阴离子的引发。

7. (多选)下列聚合物中属于无机聚合物的是( )。

A. 聚碳酸酯

B. 石英

C. 酚醋树脂

D. 聚氯化膦腈

【答案】BD

8. 在缩聚反应中,通常需要较长的反应时间,是为了( )。

A. 提高转化率

B. 提高相对分子质量

C. 提高转化率和相对分子质量

【答案】

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9. 热降解产物主要是单体的聚合物为( )。

【答案】B

10.制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择( )。

A. 配位聚合

B. 阳离子聚合

C. 自由基聚合

D. 阴离子聚合

【答案】D

【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征:(1)大分子具有活性末端,有再引发单体聚合的能力;(2)聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比;(3)聚合物分子量随转化率线性增加;(4

)所有大分子链同时增长,增长链数不变,聚合物分子量分布窄。

二、名词解释

11.热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。

12.

向溶剂转移常数

【答案】

向溶剂转移常数

数的比值

13.合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗氧剂等),经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。

14.光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,

即分子中含有手性原子(如手性),使物体与其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异

第 4 页,共 41 页 是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。