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一、简答题

1． 应用系统命名法命名下列化合物

【答案】（1）2-甲基-5-己炔醛 （2）3-甲基环己酮 （3）2，5-庚二酮 （4）E-丁醛肟 （5）3-苯基-2-丙烯醛 （6）3-羟基-2-丁酮

2． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明

每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。

【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。

历程

，构型有翻转，但碳架没有重排。

此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，离子对历程

此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。

从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，随位取代基的增加，重排比例大大增加。再，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。

从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇

，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。

3 把2, 6-二叔丁基苯酚用溴的乙酸溶液处理，．生成一种晶体产物A , 熔点6-二叔丁基苯酚B 是异构体关系。所得产物A 在红外光谱

【答案】A 的结构和反应过程如下：

，它同4-溴-2

比和紫外光谱252nm 处

和

（e=13400）有特征峰。在含水乙酸溶液中放置后，A 转化为B , 试问A 的结构是什么？

4． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料，合成

（无机试剂任选）。

【答案】分析产物结构特点，发现产物是对称分子，毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇，再将炔醇中的羟基溴化，然后将其中的碳碳三键还原为单键，最后通过分子内脱去两分子

既得产物。合成路线如下：

5． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物，写出反应机制及其中间体，试解释之。

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程，中间体碳正离子发生了重排，过程如下：

首先

正离子

与反应，由于与

中甲基的给电子效应便（i ）中的电子密度増加与C 1结合得碳

为2°碳正离子，与甲基连接的碳上的氢

比

隐定，故易于形成，（iv ）与

结合得1-甲基

由于

结合得1-甲基-2-氯环戊烷

转移到上，则形成3°碳正离子-1-氯环戊烷（v ）。