2017年华东理工大学药学院制药工程与技术专业综合复试之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学。
【答案】
从上面几个反应可以看出，硼氢化钠体积较小，它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻，得到较稳定的平伏键的醇为主要产物。但在（d ）中，由于3位上有直立键的取代，氢负离子对直立键的进攻有较大的影响，因此主要产物是直立键的醇。
2． 橙花醇在稀存在下转变成or 萜品醇出一个机理。
运用已学过的知识，为反应提
【答案】
3． 将下列化合物用系统命名法命名。
【答案】（1）2, 5-二甲基己烷 （2）2，6，6-三甲基-3-乙基辛烷 （3）2，6，7-二甲基壬院 （4）3，3, 4, 5-四甲基-4-乙基庚烷 （5）3，3-二乙基戊烧
4． 比较下列各组化合物的沸点高低，并说明理由。
（1）正丁烷和异丁烷（2）正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷（3）庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷
【答案】（1）、（2）和（3）均是沸点依次降低。因为当碳原子数相同时，支链越多分子之间作用力越弱，所以沸点越低。
5． 化合物可以吸收lmol 溴生成得到
为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得
溶液作用
的结构式。
到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与
F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测
【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。
6． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。