2017年江西理工大学化学工程与技术之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 具有第四氮取代的磺酸酯，例如A 和B ，对亲核取代反应有额外的高活性。讨论赋予这些物质的活性的因素。
【答案】化合物A 在亲核取代中可发生如下反应：
由于三甲铵正离子具有强的拉电子作用，在亲核试剂存在下它很容易发生消除，生成烯基磺酸酯，而烯基磺酸酯十分活泼，它很容易与亲核试剂进行加成反应，总的结果得到一个亲核取代产物。在化合物B 中，连在苯上的三甲基胺基正离子具有强的拉电予效应，这可从下面的表中体现出来。
在亲核试剂存在下，易发生消除，生成苯炔基磺酸酯，它十分活泼，容易与亲核试剂进行加成反应，总的结果得到一个亲核取代产物，反应式如下：
2． 完成下列化合物的合成（可用其他必需试剂）：
【答案】
3． 解释下列化合物的沸点顺序：
正己烷，
甲基戊烷，
二甲基丁烷，
环己烷，
【答案】正己烷：分子间只有范德华力；2-甲基戊烷：因为有侧链，分子间排列不整齐，分子间接触面减少，分子间吸引力也减少，故沸点降低；力大，故沸点升高。
4． 化合物碘仿反应呈阴性，其IR 在（3H ），
处四重峰（2H ），
【答案】根据经验公另
二甲基丁烷：侧链增加，分子间吸引
力进一步减少，故沸点也进一步降低；环己烧：分子排列比较有规律，分子间接触面増大，吸引
处有强吸收；NMR 在处三重峰
处
处多重峰（5H ）, 推测化合物A 的结构。
A 的不饱和度为5, 推测A 中可能含有苯环，由
处有强吸收可得A 中含有羰基，
处三重峰（3H ）, 53.0处四重
多重峰（5H ）, 确定A 中有苯环且为单取代，由IR 在由碘仿反应呈阴性可知A 中的羰基不和甲基相连，由NMR 在峰（2H ）可得
因此A 为
5． 试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法（只能用指定的原料，其他溶剂和无机试剂任选）。
（1）自乙烷合成乙烯 （2）自丙烷合成丙烯
（3）自丙烷合成1，2-二溴丙烷 （4）自丙烷合成1-溴丙烷 （5）自2-溴丙烷合成1-溴丙烷 （6）自1-碘丙烷合成1-氯-2-丙醇 （7）自丙烷合成异丙醇（8）自正丁醇合成2-碘丁烷 （9）自
（11）自2-丙醇合成正丙醇 【答案】
合成异己烷
（10）自3-氣-2，2-二甲基丁烷合成2，2-二甲基丁烷
6． 某化合物收，M
谱中
其IR 谱中在，（3H ，单峰）
，（2H , 单峰）中各质子的归属。
处有
处有吸收说明含有烷烃中C 一H 的收
处有吸收说明含有C 一0的收缩
（4H , 由于核磁谱
最
，（1H , 单峰）
有吸（4H ，
四重峰），试推测其结构，并指明
【答案】由分子式可推知化合物的不饱和度为4, 可能含有一个苯环。IR 谱中在吸收说明含有烯烃或芳烃中C 一H 的收缩振动，缩振动，
振动，
处有吸收说明含有有吸收说明含有
的收缩振动，
且是两个相邻氢的面外弯曲振动（即说明苯环上有两个
（3H , 单峰）说明含有
（1H ，单峰），所以应为
取代基且处于对位）。由显示还有两种氢，
且分别为
化合物的结构为：
谱中各质子的归属：
谱中可知，（2H ，单峰）和
四重峰）说明含有苯环且苯环上有4个氢。根据分子式和已确定的基团还剩下后由推出的结构与谱中的数据对照，确认无疑。