2017年江西理工大学化学工程1(专业学位)(加试)之有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序，并说明理由。
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下：
由于碳正离子的稳定性
是
2． 完成下列目标化合物的合成。
【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯，再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物。
因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是
：
3． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围。第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高。某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物。讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素。
【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下：
从反应历程可以看出，在最后一步亲核取代的过程中，氯离子从烷氧基的背面进攻，发生了取代反应，得到卤代烃。因此影响此反应的因素主要是空间位阻。醇1和2作为烯丙基取代的伯
醇和位无别的取代基的仲醇，进行取代的空间位阻不大，反应发生在紧密离子对阶段，主要得到未重排的产物。但醇3是烯丙基取代的叔醇，醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇，对卤离子的进攻有较大的位阻，
因此反应发生在溶剂分割的离子对阶段，有较大比例的重排及消除产物。
4． 1，4-二叔丁基环己烯在硼氢化-氧化后得三个醇C （77%）, D （20%）和E （3%）。C 氧化得酮F , 后者容易在酸或碱作用下转化为一异构酮G 。G 是D 和E 两醇氧化的惟一产物。问C 到G 化合物的结构。
【答案】C 到G 化合物的结构如下：
硼氢化产物主要由过渡态中的烯构象的稳定性决定。
5． 提出完成下列转变的适当试剂和反应条件。
（a ）
（b ）
（c ）（d ）
（e ）（f ）
（g ）【答案】 （a ）
（b ）
经过三次烯醇化和三次烷基化，得到最终产物。 （c ）
（d ）
（e ）
（f ）