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一、选择题

1． （多选）丙烯酸单体在

的聚合物。若要制得

下采用

为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得

的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。

A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂 B. 增加水的用量，降低单体浓度 C. 降低引发剂的用量 D. 降低聚合温度 【答案】CD

2． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。

A. 只有单体 B. 单体+聚合物 C. 单体+二聚体+三聚体 D. 以上全部 【答案】B

【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。

3． （多选）自由基聚合的单体（ ）

A. B. C. D.

【答案】AC

4． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。

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5． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。

A.MMA B. 丙烯

C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C

【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但

共轭

效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。

6． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。

A.

B. 与终止方式有关

C. 全部偶合终止时D.DP 与终止方式无关 【答案】A

【解析】A 、D 项，无链转移存在时，止分率。

所以

且DP 与终止方式相关；B 项，

C 为偶合终止分率，D 为歧化终

可知V 与终止方式

无关；C 项，全部偶合终止时，

7． 在缩聚反应中，通常需要较长的反应时间，是为了（ ）。

A. 提高转化率 B. 提高相对分子质量 C. 提高转化率和相对分子质量 【答案】

8． 对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是：（ ）。

A 界面聚合； B 溶液聚合； C 熔融聚合。

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【解析】A 项，界面缩聚：静态界面缩聚与单体溶度无关，动态界面缩聚，对单体浓度较高；B 项，溶液缩聚：总希望单体浓度尽可能高的情况下进行，但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应；C 项，熔融缩聚：对原料单体纯度的数值要求精确，否则，投入原料的比例有误差，直接影响产物的分子量；单官能团的杂志易引起封端作用；有些杂质影响反应速度，产物结构，分子量分布等等。

9． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。

A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B

【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。

二、问答题

10．今有下列单体对进行自由基共聚合反应：①苯乙烯

②苯乙烯

乙烯

乙烯乙基醚

甲基丙烯酸甲酯

④偏二氯乙烯

【答案】（1）均不能得到交替共聚物。

（2）④为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即

11．氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯的相对分子质量（或平均聚合度基本无关而仅决定聚合温度？

【答案】氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移速率很大，以致超过正常的偶合终止和歧化终止速率，成为聚氯乙烯大分子生成的主要方式。

根据平均聚合度的定义，有

因为

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甲基丙烯酸甲酯

③氯乙烯

偏二氯

讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？

①有恒比点：

为什么与引发剂的浓度