2017年四川大学分析测试中心866高分子化学及物理学[专业学位]之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
2． （多选）下列聚合物中合成橡胶用聚合物是（ ）。
A. 涤纶树脂 B. 聚丁二烯 C. 聚氨酯 D. 聚异戊二烯 【答案】BD
3． （多选）表征聚合物相对分子质量的物理量是（ ）。
A.
【答案】CD
4． （多选）下列聚合物中属于杂链聚合物的是（ ）。
A. 聚异丁燦 B. 聚氯乙烯 C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇 【答案】CD
5． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体 B. 单体+聚合物 C. 单体+二聚体+三聚体 D. 以上全部 【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，
主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
6． —对单体的共聚时将得到（ ）。
A. 无规共聚物 B. 交替共聚物 C. 接枝共聚物 D. 嵌段共聚物 【答案】B
7． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸 B.AIBN C.BPO
D. 过硫酸钾 【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
8． 阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。
A. 向反离子转移 B. 向单体转移 C. 自发终止 【答案】B
9． 下列单体能进行自由基和负离子聚合的是：（ ）。
A. 乙烯 B. 丙烯 C. 氯乙烯 D. 异丁烯 E. 丙烯酸 F.MMA 【答案】F
【解析】A 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但
共轭效应却有供电
子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的竣基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进
行自由基聚合；F 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
二、问答题
10．什么是链转移反应？有几种形式？对聚合速率和相对分子质量有何影响？什么是链转移常数？与链转移速率常数有什么关系？
【答案】链自由基夺取体系中某些分子的氢或其他原子，使原来的自由基链增长反应终止，形成新的自由基。这种反应称为链转移反应。
链转移反应主要有四种形式：向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移和向大分子链转移。对聚合速率的影响可分为两种情况：再引发速率大时，对聚合速率没有影响；再引发速率小时，聚合速率变小。前三种链转移的结果是聚合度和相对分子质量降低，向大分子链转移结果是聚合度分散度増加。
链转移常数是链转移速率常数与链增长速率常数之比，代表着两种反应的竞争能力。
11．下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？
【答案】引发剂（1）中或采用后者则形成1，2或反式
引发剂引发乙烯聚合。
引发剂（4）、（5）和（6）均可引发丁二烯的配位聚合，但（4）只能得环状低聚物，（5）可得顺式1，4大于
的聚丁二烯，（6）却可得顺式
和反式
各半的聚合物；（6）虽也能
引发剂（4）和
引发丙烯的配位聚合，
但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有
和（3）萘-钠均能引发于二烯聚合，属配位聚合范畴。但前
含量为
的聚丁二烯，在极性溶剂
）聚丙烯。也可
聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合，形成全同立构（约
者在非极性溶剂（如环己烷）中形成顺式
（5）—般不能引发乙烯聚合，（6）却是引发乙烯聚合的常规引发剂。
12．写出下列聚合物（我国的商品名）的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式：
（1）酚醛树脂；（2）脲醛树脂；（3）蜜胺树脂；（4）涤纶；（5）腈纶；（6）顺丁橡胶。 【答案】⑴（2）
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