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一、名词解释

1． 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。异构）根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，

即分子中含有手性原子（如手性

，使物体与其）

镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体；光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）

除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

2． 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

3． 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。

4． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

5． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

6． 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数

与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。

7． 阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。

8． 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

9． 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

10．定向聚合和程。

聚合

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物基团的环状化合物。

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

二、问答题

11．试推导用安息香方程。

【答案】以安息香为光敏剂，在光照下引发苯乙烯的聚合反应历程如下： 链引发

链增长

链终止

设

为入射光强

率

为光敏剂，在光照下引发苯乙烯聚合的聚合反应的速率

为摩尔吸收系数为光敏剂浓度为光引发效率，则链自由基生成速

因为单体主要在增长反应中消耗，所以

链自由基消耗速率

在稳态下

所以

12．乙酸乙烯酯聚合、水解和丁醛反应得到可溶性聚合物：

（1）是否可以先水解再聚合？

（2）这三步反应产物各有什么性质和用途？

【答案】（1）不可以。因为水解产物乙烯醇不稳定，会转变为其同分异构体乙醛而不能聚合。（2）聚乙酸乙烯酯软化点很低，主要用作黏合剂；聚乙酸乙烯酯的水解产物聚乙烯醇是水溶性高分子，用作涂料、黏合剂、分散剂等；聚乙烯醇缩丁醛可溶于有机溶剂，用作航空玻璃的黏合剂。

13．写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。选择其常用的相 对分子质量，计算聚合度。根据这6种聚合物的结构和聚合度，试认识塑料、纤维和橡胶的差别。

【答案】

表

14．各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

（1）过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂

可用来使烯烃环氧化。

代表聚合物母