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2017年沈阳化工大学材料科学与工程学院804高分子化学与物理(含实验)考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

2. 环氧化合物

【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。

3. 向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值,即

4. 合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

5. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

6. 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

7. 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。

8. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

)的配位

络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

,表征链自由基向单体转移的难易程度。

与链增长反应速率常数

9. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度

【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。

(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。

(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。

10.反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

二、问答题

11.聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。

【答案】有3种表示方法: (1)数均分子量

(2)重均分子量

以上两式中

分别代表体系中i 聚体的分子数、质量和相对分子质量。

分别代表对相对分子质量不等的所有分子,从i 等于1到无穷的总和,体的摩尔分率和质量分率。

(3)黏均分子量

分别代表i 聚

式中,是高分子稀溶液特性黏度一相对分子质量关系式中的系数,一般为

12.醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。

【答案】(1

)醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在

醋酸乙烯的

链转移的可能部位大致是

中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结

引发聚合时,甲醇的

醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中,

鉴于上述情况,所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发,甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外,还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上(其中以

,因此形成的聚醋酸乙烯的结构(包括端基和有无支链等)也有许多种。下上的居多)

①AffiN 引发,单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发:

链增长:

甲醇转移终止:

②甲醇转移引发,歧化终止。 甲醇转移引发:

链增长:同上① 歧化终止:

③聚醋酸乙烯转移引发,甲醇转移终止。 面列举若干实例。