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一、选择题

1． （多选）下列聚合物中属于无机聚合物的是（ ）。

A. 聚碳酸酯

B. 石英

C. 酚醋树脂

D. 聚氯化膦腈

【答案】BD

2． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。

A. 单基终止

B. 双基终止

C. 引发剂分解产生两个自由基

【答案】B

3． 聚合度变大的化学反应是（ ）。

【答案】C

4． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。 A. B. 与终止方式有关

C. 全部偶合终止时

D.DP 与终止方式无关

【答案】A

【解析】A 、D 项，无链转移存在时，

止分率。所以且DP 与终止方式相关；B 项，

第 2 页，共 55 页 C 为偶合终止分率，D 为歧化终可知V 与终止方式无关；C 项，全部偶合终止时，

5． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。

A. 路易斯酸

B.AIBN

C.BPO

D. 过硫酸钾

【答案】C

【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。

6． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。

A.MMA

B. 丙烯

C. 氯乙烯

D. 异丁烯

E. 丙烯酸

F. 乙烯

【答案】D

【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。

7． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。

A. 自由基的分解

B. 环状单体空间位阻大

C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定

【答案】B

8． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。

A. 选择平衡常数大的有机反应

B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物

C. 尽可能延长反应时间

D. 尽可能提高反应温度

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【答案】B

【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。

9． 下列各组聚合物，都能用过氧化物作为交联剂的是：（ ）。

A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶；

B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；

C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；

D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷

【答案】D

【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。

二、问答题

10．以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断

因聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？ 【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：

为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是：所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是

：

这是因以环己烷为溶剂时，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：

为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己

烷中苯乙烯的聚合速度是

：

11．使用引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

【答案】由

于

均需脱脱引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它

们遇到保护等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯下进行。残存的引发剂可通过加

熔点、密度、红外光谱

谱法。

第 4 页，共 55 页 醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光