2017年西南林业大学理学院806高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． 许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（ ）。
A. 阴离子聚合的值大于自由基聚合的，值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C. 阴离子聚合的值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度
D. 阴离子聚合没有双基终止
E.B 和D 两者兼有
【答案】E
2． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
3． 聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】C
【解析】合成聚氨酯的两条技术路线：二氯代甲酸酯与二元胺；二异氰酸酯和二元醇。
4． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解
B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定
【答案】B
5． 为了改进聚乙烯（PE ）的黏接性能，需加入第二单体（ ）。
【答案】D
6． 下列单体能进行自由基和负离子聚合的是：（ ）。
A. 乙烯
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F.MMA
【答案】F
【解析】A 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的竣基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
7． —对单体的共聚时将得到（ ）。
A. 无规共聚物
B. 交替共聚物
C. 接枝共聚物
D. 嵌段共聚物
【答案】B
8． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。 A. B. 与终止方式有关
C. 全部偶合终止时
D.DP 与终止方式无关
【答案】A
【解析】A 、D 项，无链转移存在时，
止分率。所以且DP 与终止方式相关；B 项，C 为偶合终止分率，D 为歧化终可知V 与终止方式
无关；C 项，全部偶合终止时，
9． （多选）工业上为了合成聚碳酸酯可采用（ ）聚合方法。
A. 熔融缩聚
B. 界面缩聚
C. 溶液缩聚
D. 固相缩聚
【答案】AB
二、问答题
10．环氧丙烷的阴离子开环聚合常常只能得到低分子量聚合物，请简述其原因。
【答案】因为环氧丙烷分子中甲基上的氢原子容易被夺取而转移，转移后形成的单体活性种很快转变成烯丙醇钠离子对，可继续引发聚合，但使分子量降低。
11．高分子结构有哪些层次？各结构层次包括哪些研究内容？
【答案】整个高分子结构由四个不同层次组成，分别称为一级结构和高级结构（包括二级、三级和四级结构）。一级结构和二级结构合称链结构。
（1）一级结构（又称近程结构）是指单个大分子内与基本结构单元有关的结构，包括结构单元的化学组成、键接方式、构型（几何异构和旋光异构）、分子构造（线型、支化和交联）以及共聚物的序列结构等。
（2）二级结构（又称远程结构）是指若干链节组成的一段链或整条分子链的排列形状，包括构象、相对分子质量及其分布等。
（3）三级结构是指在单个大分子二级结构基础上，许多这样的大分子聚集在一起而成的结构，也称聚集态结构或超分子结构。三级结构包括结晶结构、非晶结构、液晶结构和取向结构等。
（4）四级结构是指高分子在材料中的堆砌方式。在高分子加工成材料时往往还向其中添加填料、助剂、颜料等成分。有时用两种或两种以上高分子混合（称为共混）改性。这就形成更为复杂的结构问题。这一层次的结构又称为织态结构。
12．写出自由基聚合微观动力学方程的推导步骤，并详细说明在推导过程中所做的重要假设。说明聚合速率与引发剂、单体浓度的关系。
【答案】假定一：等活性假定，即链自由基的活性与链长无关，解决了增长速率方程
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