2017年西南林业大学理学院806高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是（ ）。
A. 过硫酸钾 B.AIBN C. 路易斯酸 D. 过硫酸钾 【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性；C 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
2． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解 B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定 【答案】B
3． 既能进行正离子聚合反应，又能进行负离子聚合反应的单件是（ ）。
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】A 项阴离子开环聚合；C 项阳离子开环聚合；D 项阳离子开环聚合。
4． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C. 尽可能延长反应时间 D. 尽可能提高反应温度
第 2 页，共 55 页
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
5． 用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁 B. 提高反应温度 C. 增加引发剂用量 D. 加入N-酰基内酰胺 【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成
基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有
酰基内酰胺才具有足够的性，使得活
化单体进攻，引发聚合。
6． （多选）阳离子聚合的单体（ ）。
【答案】AD
7． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
8． 在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚和反应的是（ ）。
A. 四氟乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 异丁烯
第 3 页，共 55 页
D. 苯乙烯 【答案】D
【解析】A 项只能自由基聚合；B 项能进行阴离子聚合，不能进行阳离子聚合；C 项只能进行阳离子聚合。
9． 自由基本体聚合时，会出现凝胶效应，而离子聚合则不会，原因在于（ ）。
A. 链增长方式不同 B. 引发方式不同 C. 聚合温度不同 D. 终止方式不同 【答案】D
二、问答题
10．列举丁二烯进行顺式
【答案】用
' 的引发体系并讨论顺式
的成因。
的顺丁橡胶。共轭
加成的单体单
引发体系进行丁二烯聚合可以得到高顺式
形式配位，则得到顺式
双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式. 元。其机理可简单示意如下：
11．请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为：
（1）1〜1.5; （2）1.5; （3）1.5〜2.0。
【答案】（1）在某些聚合体系中，由于改变[M]会改变溶液黏度或溶剂的性质从而影响链段重排或平移扩散速率，导致
：发生变化，结果是
的方次大于1。
与与
的1.5的二
（2）若引发阶段生成的自由基引发单体的反应已成为引发反应的决定步骤，则次方成正比。在上述（1）的情况下，有时也可能使单体反应级数达1.5。
（3）对某些聚合反应，活性链被简单自由基终止成为链终止的惟一模式，这时
次方成正比。
12．工业生产的聚乙烯有几种？它们分别是由何种引发剂体系生产的？依据什么标准来划分聚乙烯种类？
【答案】工业生产的聚乙烯有4种：
高压法低密度聚乙烯
低压或中压法高密度聚乙烯密度聚乙
烯
型
第 4 页，共 55 页
引发剂为
系或
催化剂；线性低
催化剂为
系高效催化剂；超高分子量聚乙烯